Файл: rior_10.pdf

161.   сОвременная теОрия цветнОсти 

Органических сОединений

современная теория цветности

 органических со­

единений:  органическое  соединение  должно  обла­
дать  определенным  электронным  состоянием  для 
того,  чтобы  быть  способным  поглощать  электромаг­
нитное излучение видимой области спектра.

влияние наличия двойных связей в молекуле на 

цвет. 

Если  в  молекуле  органического  соединения 

имеются  только  простые  и  изолированные  двойные 
связи,  то  независимо  от  их  числа  в  молекуле  соеди­
нение  не  будет  поглощать  видимой  части  спектра. 
Если  в  соединении  имеется  система  сопряженных 
двойных связей, то поглощение смещается в длинно­
волновую  часть  спектра,  и  чем  длиннее  система  со­
пряженных двойных связей, тем больше смещение в 
длинноволновую  область  спектра.  Смещение  погло­
щения в длинноволновую часть спектра называют 

ба-

тохромным  сдвигом

.  Смещение  поглощения  в  сто­

рону  менее  длинных  волн  называют 

гипсохромным 

сдвигом

.

При  батохромном  сдвиге  происходит  углубление 

цвета, при гипсохромном — повышение цвета.

влияние  заместителей  на  цвет. 

Введение  в  орга­

нические  соединения,  содержащие  систему  сопря­
женных двойных связей, поляризующих электронодо­
норных и электроноакцепторных заместителей ведет к 
батохромному  сдвигу  и  увеличению  степени  погло­
щения.

хромофорные  группы  (

по  Витту

)  имеют  спектр 

поглощения  в  близкой  ультрафиолетовой  области 
спектра (175—340 нм):

—С

≡

С— 

— этинильная группа;

=С=С=С= 

—  алленовая группа;

=С== 

—  винильная группа;

—N=N— 

—  азогруппа;

=С=N— 

—  иминогруппа;

—С

≡

N 

—  нитрильная группа;

—NO

2

—  нитрогруппа;

Ar— 

—  фенильная группа;

—CO 

—  карбонильная группа;

—COOH 

—  карбоксильная группа.

ауксохромные  группы: 

—ОН,  NH

2

,  —NHR,  —

NR

2

, —SH, —SR.

Современная теория цветности не выделяет хромо­

форные  и  ауксохромные  группы  как  независимые 

специфические  группировки  атомов,  являющиеся 

причиной  появления  и  усиления  окраски  органичес­

ких  соединений.  И  электроноакцепторы  (многие  из 

них  хромофоры 

по  Витту

),  и  электронодоноры  (как 

правило, ауксохромы по Витту), оказывая поляризую­

щее  действие  на 

р

­электронную  систему  сопряжен­

ных  двойных  связей,  благоприятствуют  появлению 

окраски органического соединения. Необходимо рас­

сматривать 

единую 

хромофорную 

систему

. 

Взаимодействие всех фрагментов молекулы в единой 

системе и приводит к способности соединения взаи­

модействовать с электромагнитным излучением и по­

глощать излучение в той или иной части этого спект­

ра.

162.   химическая классификация 

синтетических красителей

химическая классификация синтетических кра-

сителей:

1) полиметиновые красители;

2) полициклохиноновые (антронновые) красители;

3) нитро­ и нитрозокрасители;

4)  арилметановые  красители  (трифенилметановые 

красители);

5) антрахиноновые красители;

6) ариламиновые красители;

7) азометиновые красители;

8) азокрасители;

9) формазановые красители;

10) индигоидные красители;

11) тиазоловые красители;

12) антрахиновые красители;

14) периноновые красители;

15) макрогетероциклические красители;

16) флуоресцентные (оптические) отбеливатели.

163.   техническая классификация  

некОтОрых красителей

способы закрепления красителя на окрашивае-

мом объекте: 

1) химическая реакция между красите­

лями  и  функциональными  группами  волокна;  2)  свя­

зывание красителя с полимером посредством адсорб­

ционных  сил;  3)  растворение  или  диспергирование 

красителя  в  полимерном  материале;  4)  образование 

красителя  из  промежуточных  продуктов  непосред­

ственно в волокне; 5) закрепление красителя или пиг­

мента на волокне с помощью специальных связующих 

средств.

техническая классификация красителей.

1. кислотные красители

.

 Это, как правило, натрие­

вые  соли  сульфокислот,  хорошо  растворимые  в  воде. 

Используют при окраске волокон, имеющих амфотер­

ный характер (шерсть, шелк, полиамидные волокна). 

2. Основные красители

 — соли органических осно­

ваний.  Обладают  сродством  к  волокнам,  имеющим 

амфотерный  или  кислотный  характер  (белковые,  по­

лиамидные, полиакрилонитрильные). 

3.  протравные  красители

  —  молекулы  содержат 

заместители,  способные  к  комплексообразованию  с 

металлами.  Процесс  крашения  заключается  в  пред­

варительной  обработке  волокна  солями  металлов  и 

последующего  образования  нерастворимого  комп­

лексного соединения красителя с металлом. 

4.

кислотно-протравные  металлсодержащие 

красители 

широко используются для крашения шер­

сти  и  меховых  изделий.  Они  обладают  сродством  к 

белковым волокнам, с ионами хрома, образуют комп­

лексы,  которые  удерживаются  в  волокне  ионными  и 

координационными связями.

164.  классификация активных 

красителей пО характеру 

химическОгО взаимОдействия 

с вОлОкнОм. дисперсные красители

активные красители

 содержат группы, способные 

реагировать  с  функциональными  группами  волокна,  

в  результате  чего  образуются  ковалентные  связи 

между красителем и волокном. Применяют для краше­

ния целлюлозных, белковых и полиамидных волокон. 

Классификация активных красителей 

по характеру

химического 

взаимодействия с волокном

:

1.

красители,  реагирующие  по  типу  нуклео-

фильного  замещения

  —  красители,  содержащие  в 

молекуле  хлорзамещенные  гетероциклы  (триазино­

вый,  пиримидиновый,  хинаксолиновый).  Атомы  хлора 

в  этих  гетероциклах  обладают  повышенной  подвиж­

ностью и способны к взаимодействию по типу нукле­

офильного  замещения  с  такими  группами  волокна, 

как —ОН, —NH

2

, —NH

и др.

2.

красители,  реагирующие  по  типу  нуклео-

фильного присоединения — 

красители, содержащие 

группы,  которые  приобретают  активность  при  опре­

деленных  воздействиях  на  молекулу  (например,  на­

гревание, действие щелочи и т.д.). 

2.1.

прямые  красители

  —  натриевые  соли  орга­

нических сульфокислот (хорошо растворимы в воде). 

Особенности  строения  прямых  красителей:  большая 

молекулярная  масса,  линейность  и  планарность  мо­

лекулы,  наличие  длинной  цепочки  сопряженных  свя­

зей,  а  также  группировок,  способных  образовывать 

водородные  связи  с  гидроксильными  группами  цел­

люлозы.  Прямые  красители  взаимодействуют  с  цел­

люлозным волокном за счет образования водородных 

связей  и  сил 

Ван-дер-Ваальса

.  Прямые  красители 

используются  для  крашения  целлюлозных  волокнис­