Файл: rior_10.pdf

тых  материалов,  натурального  шелка,  полиамидного 

волокна,  тканей  из  шерсти  и  целлюлозных  волокон. 

Окрашивание  происходит  непосредственно  из  вод­

ных, нейтральных или слабощелочных растворов.

2.2.

кубовые  красители

  имеют  в  хромофорной 

системе  не  менее  двух  карбонильных  групп  =C=O, 

которые  под  действием  восстановителя  способны 

превращаться  в  бесцветную  енольную  форму 

≡

С—

ОН  (лейкоформа).  Основные  процессы,  происходя­

щие при крашении кубовыми красителями:

а) восстановление кубового красителя в щелочной сре­

де с образованием растворимой бесцветной формы;

б)  адсорбция  растворимой  бесцветной  формы  во­

локном и диффузия ее в глубь волокна;

в)  окисление  лейкоформы  в  волокне  до  исходного 

красителя.

Кубовые красители хорошо удерживаются в волок­

не вследствие их нерастворимости и за счет сил Ван­

дер­Ваальса.

3.

дисперсные  красители 

предназначены  для 

крашения гидрофобных искусственных и синтетичес­

ких  волокнистых  материалов  (ацетатное,  триацетат­

ное,  полиамидное,  полиэфирное,  полиакрилонит­

рильное волокна). В процессе крашения дисперсный 

краситель закрепляется в гидрофобном волокне с по­

мощью сил Ван­дер­Ваальса, диполь­дипольных вза­

имодействий, водородных связей.

165.   Общая характеристика 

и нОменклатура 

ЭлементООрганических 

сОединений

Соединения, в которых атом углерода связан с дру­

гими элементами Периодической системы, кроме O, 

N,  S,  Cl,  Br,  I,  называются  элементоорганическими 

соединениями. Чаще всего этим элементом является 

металл.  К  металлоорганическим  соединениям  отно­

сят лишь такие производные, в которых атом углеро­

да непосред ственно связан с атомом металла.

В зависимости от валентности металла и числа ор­

ганических  радикалов,  связанных  с  ним,  различают 

полные  металлоорганические  соединения  общей 

формулы R—Me (где Me — металл). Для двухвалент­

ных металлов и металлов с более высокой валентнос­

тью  возможны  два  типа  соединений.  Например,  в 

случае  двухвалентных  металлов  соединения,  имею­

щие  строение  R—Ме—R,  т.е.  в  которых  металл  свя­

зан  только  с  атомами  углерода,  называют  полными 

металлоорганическими соединениями, а соединения 

строения  RMeX  (где  X  —  галоген,  остаток  неоргани­

ческого соединения) — смешанными металлооргани­

ческими соединениями.

Устойчивые алкильные или арильные металлоорга­

нические соединения характерны только для непере­

ходных металлов. Переходные металлы образуют ус­

тойчивые  металлоорганические  соединения  других 

типов.

Металлоорганические соединения обладают реакци­

онной  способностью,  поэтому  их  широко  применяют  

в  органической  химии  (в  лабораторной  практике  и  в 

промышленном синтезе).

Характерная особенность металлоорганических со­

единений — связь С—Me у них в большей или мень­

шей степени полярна (в зависимости от электроотри­

цательности металла), но всегда электронное облако 

связи смещено в сторону атома углерода С

д­

←

 Ме

д+

. 

Величина этого смещения определяет во многом ре­

акционную  способность  металлоорганического  со­

единения.

номенклатура.

  Для  полных  металлоорганических 

соединений  названия  состоят  из  названия  радикала  

и названия металла, например C

2

H

5

Na — этилнатрий, 

C

4

H

9

Li  —  бутиллитий,  (С

2

H

5

)

3

Аl  —  триэтилалюминий. 

Для  смешанных  металлоорганических  соединений 

название  состоит  из  названия  радикала,  металла  и 

галогена (или другого остатка), например C

2

H

5

MgBr — 

этилмагнийбромид, C

4

H

9

MgCl — бутилмагнийхлорид.

166.   Органические сОединения 

металлОв I группы

Элементы

I группы

: литий, натрий.

получение. 

1.

 Реакция щелочных металлов с алкил­ и арилгало­

генидами 

(недостатки: 

образующиеся 

металл­

органические соединения могут вступать далее в реак­

цию с алкилгалогенидами): 

RCl + 2Me  

→

  RMe + MeCl.

2.

 Реакция щелочных металлов с металлорганичес­

кими соединениями:

Hg(CH

3

)

2

 + 2Na  

→

  2CH

3

Na + Hg.

3.

 Обменная реакция с бромпроизводными углево­

дородами  (получение  ароматических  и  гетероцикли­

ческих производных натрия и лития):

АrВг + R—Me  

→ 

 АrМе + RBr.

физические свойства

.

Могут быть как твердыми (алкил­ и арилнатрий, ал­

кил­  и  арилкалий,  метил­,  этил­  и  ариллитий),  так  и 

жидкими  (высшие  производные  лития)  веществами. 

Их  растворимость  в  органических  растворителях 

весьма различна: производные натрия и калия нерас­

творимы  в  органических  растворителях,  а  производ­

ные лития хорошо растворимы.

химические свойства.

Обладая  высокой  реакционной  способностью,  эти 

соединения энергично реагируют с:

а) водой

алкиллитий

RLi  +  H

2

O                 RH  +  LiOH

алкан

б) спиртами

RLi  +  R

′

—OH              R—OH + R

′

Li

в) первичными и вторичными аминами

диизопропиламид лития

N—H  +  LiC

4

H

9

(СH

3

)

2

CH

(СH

3

)

2

CH

N

–

Li+  +  C

4

H

10

(СH

3

)

2

CH

(СH

3

)

2

CH

диизопропиламин

бутиллитий

бутан

применение. 

Натрий­ и литийорганические соеди­

нения  используют  в 

органическом  синтезе

,  в  том 

числе  и  промышленном,  для  получения  разнообраз­

ных органических производных.

Алкильные производные натрия и лития используют 

как 

катализаторы

 полимеризации алкенов и алкади­

енов, причем при полимеризации, например изопре­

на под влиянием литийорганических соединений, об­

разуется  цисполиизопрен,  идентичный  по  строению 

натуральному каучуку.