Файл: Шпаргалка Органическая химия.pdf

62.  Общая характеристика, изОмерия, 

нОменклатура и физические 

свОйства мнОгОатОмных спиртОв

Многоатомные  спирты  содержат  в  молекуле  не­

сколько  гидроксильных  групп,  соединенных  с  угле­ 

водородным  радикалом.  Важнейшие  представите­

ли — этиленгликоль и глицерин.

изомерия:

•

углеводородного скелета;

•

положения гидроксильной группы;

•

стереоизомерия.

классификация диолов по взаимному располо-

жению гидроксильных групп:

•

гем­диолы — гидроксильные группы находятся у одно­

го атома углерода, т.е занимают геминальное поло­

жение;

•

виц­диолы  —  гидроксильные  группы  находятся  у 

соседних атомов углерода.

номенклатура.  Наличие  двух  и  трех  гидроксиль­

ных групп обозначается прибавлением соответствую­

щих суффиксов -диол и -триол к названию углеводо­

рода. Нумерацию цепи начинают с того края, ближе к 

которому расположена гидроксильная группа.

физические  свойства.

Этиленгликоль  и  глице­

рин  —  бесцветные  сиропообразные  жидкости  слад­

коватого  вкуса,  хорошо  растворимые  в  воде.  Имеют 

более высокие температуры кипения, чем одноатом­

ные  спирты,  так  как  молекулы  ассоциированы  боль­

ше.

63.  спОсОбы пОлучения мнОгОатОмных 

спиртОв

1.  из  соответствующих  углеводородов  через 

дигалогенпроизводные

2.  гидролиз  эпоксидов  —  промышленный  метод 

получения диолов:

3. Глицерин получают расщеплением жиров (К. Шее-

ле, 1779).

4.  синтетический  способ  получения  глицерина 

из  пропилена,  образующегося  при  крекинге  нефте­

продуктов.

5.  Окисление  аллилового  спирта  (гидроксилиро­

вание):

1,2-дихлорэтан

Cl—СН

2

—СН

2

—Cl + Н

2

O

HO—СН

2

—СН

2

—OН + 2KCl + CO

K2CO3, кипячение

этиленоксид

Н

2

С—СН

2

 + Н

2

O 

O

 |

СН

2

—OН

СН

2

—OН

H+/HO–

СН2=СН—СН2—OH

СН2(OH)—СН(OH)—СН2(OH)

Н2O2, 80 °C

64.  химические свОйства мнОгОатОмных 

спиртОв. замещение гидрОксильнОй 

группы

кислотные свойства выражены сильнее, чем у од­

ноатомных,  благодаря  взаимному  влиянию  гидро­

ксильных  групп.  Реакция  с  натрием  с  участием  пер­

вой  ОН­группы  в  этиленгликоле  протекает  легко,  да­

лее в жестких условиях из­за электродонорного влия­

ния анионного центра.

Образование ярко­синего раствора при взаимодей­

ствии с гидроксидом меди (II) — качественная реак-

ция на многоатомные спирты.

Многоатомные спирты проявляют основные свой-

ства  при  взаимодействии  с  карбоновыми  или  мине­

ральными  кислотами  с  образованием  полных  и  не­

полных эфиров.

замещение гидроксильной группы при дей ствии 

галогеноводородных  кислот.  Наиболее  легко  проте­

кает замещение одной гидроксильной группы с обра­

зованием галогеногидридов.

реакции отщепления — дегидратация:

а)  внутримолекулярная  дегидратация  происходит 

при  нагревании  спиртов  в  присутствии  минеральных 

кислот  или  кислот  Льюиса  с  образованием  альдегидов 

или кетонов.

Диолы,  содержащие  обе  гидроксильные  группы  у 

третичных  атомов  углерода  (пинаконы),  подвергают­

ся под действием кислот пинаколиновой перегруп-

пировке.  1,2­  и  1,3­диолы  подвергаются  дегидрата­

ции с образованием сопряженных диенов; при дегид­

ратации  1,4­диолов  образуются  циклические  соеди­

нения; б) межмолекулярная дегидратация.

65.  Окисление и алкилирОвание 

мнОгОатОмных спиртОв

Окисление:

а)  с  сохранением  С—С  связей  с  помощью  азотной 

кислоты, перекиси водорода, триоксида хрома;

б) с разрывом С—С связи.

Гликольное  расщепление  —  реакция  окисления 

йодной  кислотой  HIO

4

  и  тетраацететом  свинца 

(CH

3

COO)

4

Pb вицинальных диолов и триолов. Продук­

том окисления являются альдегиды и кетоны.

алкилирование  многоатомных  спиртов  происхо­

дит  ступенчато  с  образованием  моно­  и  диэфиров 

(синтез Вильямсона):

1,2-диметоксиметан

этиленгликоль

2-метоксиэтанол

(метилцеллозольв)

HO—СН

2

—СН

2

—OН

HO—СН

2

—СН

2

—O—СН

3

СН

2

—O—СН

2

—СН

2

—O—СН

2

NaO=СН

2

—СН

2

—O—СН

2

HO—СН

2

—СН

2

—N

+Na, –H

2

+CH3Cl, –NaCl

+Na, –H2

+CH3Cl, –NaCl

66.  Общая характеристика, изОмерия  

и нОменклатура фенОлОв

Подобно  углеводородам  с  открытой  цепью  атомов 

у ароматических  углеводородов  также  существуют 

гидроксильные  производные.  В  этих  соединениях 

гидроксильные  атомы  могут  находиться  у  атомов  уг­

лерода  боковых  цепей  или  быть  непосредственно 

связанными с атомами углерода бензольного ядра.

Гидроксильные  производные  ароматических  угле­

водородов,  содержащие  функциональные  группы  в 

боковой цепи, называются ароматическими спирта-

ми.  По  свойствам  ароматические  спирты  аналогичны 

обычным спиртам.

Гидроксильные  производные  ароматических  угле­

водородов,  в  молекулах  которых  функциональные 

группы  связаны  с  бензольным  ядром,  в  отличие  от 

спиртов  называются  фенолами.  По  числу  гидро­ 

ксильных  групп  в  ароматическом  кольце  различают 

одно­ и многоатомные фенолы.

изомерия фенолов:

а) изомерия углеродного скелета;

б) изомерия положения гидроксильной группы;

в) межклассовая изомерия:

OH

CH

3

C

6

H

8

O

C

6

H

8

O

O—CH

3