ВУЗ: Казахский национальный медицинский университет им. С.Д. Асфендиярова
Категория: Шпаргалка
Дисциплина: Химия
Добавлен: 05.02.2019
Просмотров: 12625
Скачиваний: 45
77. химические свОйства альдегидОв
и кетОнОв: реакции Окисления
и вОсстанОвления
реакции окисления.
1. Альдегиды окисляются слабыми окислителями.
реакция «серебряного зеркала»:
2. реакция восстановления фелинговой жид-
кости:
Кетоны этих реакций не дают. Альдегиды окисляют
ся кислородом воздуха с образованием кислот. Кето
ны окисляются только сильными окислителями.
реакции восстановления.
1. каталитическое гидрирование. Альдегиды
восстанавливаются водородом в присутствии метал
ловкатализаторов (Ni, Co, Pt, Pd) в первичные спир
ты, кетоны — во вторичные.
2. восстановление комплексными гидридами
металлов (алюмогидрид лития Li[AlH
4
], борогидрид
натрия Na[BH
4
] и др.)
—
=
O
H
R
—C
—
=
O
O—NH
4
R
—C
+ 2[Ag(NH
3
)
2
]OH
+ 2Ag + NH
3
+ H
2
O
—
=
O
H
R
—C
—
=
O
OH
R
—C
+ 2Cu(OH)
2
+ Cu
2
O + 2H
2
O
голубой цвет
красный осадок
+
3. при восстановлении кетонов щелочным ме-
таллом в спиртовом растворе образуются пинако
ны (двутретичные гликоли) и вторичные спирты.
4. реакция тищенко. Альдегиды превращаются в
сложные эфиры в присутствии алкоголятов алюминия
в безводной среде:
LiAlH4
||
O
С—СН
3
|
OH
С—СН
3
1-фенилэтанол
ацетофенон
H
|
—
=
O
H
2CH
3
—C
—
=
O
O—C
2
H
5
CH
3
—C
(C
2
H
5
O)
3
Al
этаналь
(уксусный альдегид)
этилацетат
78. Общая характеристика,
нОменклатура хинОнОв. стрОение
и физические свОйства
Хиноны — циклические дикетоны, обе карбониль
ные (С=О) группы которых входят в систему сопря
женных двойных связей. Ядро хинона не является
ароматическим. Хиноны — циклические β, γ — непре
дельные кетоны. Содержатся в коре хинного дерева,
в зернах кофе. Хиноны участвуют в процессах биоло
гического окисления:
9,10-антрахинон
красный
||
O
O
||
||
O
O
||
||
O
O
||
||
||
O
O
1,2-бензохинон
о-бензохинон
красный
1,4- бензохинон
п-бензохинон
желтый
1,4-нафтохинон
желтый
номенклатура. Название дикетона образуется до
бавлением суффикса -хинон к названию ароматичес
кого соединения; сохраняются тривиальные назва
ния.
строение и физические свойства.
Хиноны — кристаллические вещества с высокими
температурами плавления, окрашены, так как моле
кула имеет протяженную цепь сопряжения. Молекула
хинона многоцентровая, поэтому для хинонов харак
терны реакции по карбонильной группе; по сопря
женной системе связи (С=C—С=О); по двойной
связи (С=С); легкого восстановления.
79. пОлучение хинОнОв
1. метод Либиха — получение хинона из хинной
кислоты:
2. способ Вильштеттера (1904) — получение хи
нона из пирокатехина:
||
O
O
||
хинная кислота
H
|
OH
HOOC
|
OH
+ CO
2
+ 4H
2
O
H
|
OH
H
|
OH
OH
|
H
OH
|
H
MnO2
H2SO4
парабензохинон (1,4-бензохинон)
O
||
||
O
о-бензохинон
(1,2-бензохинон)
OH
|
OH
Ag2O
пирокатехин