Файл: Шпаргалка Органическая химия.pdf

3. Окисление ароматических соединений — фе­

нолов, ароматических аминов, аминофенолов — нит­

розодисульфонатом калия (соль Фреми):

4. Хиноны получают окислением конденсирован-

ных углеводородов.

OH

 |

(KO3S)2NO

парабензохинон

 ||

O

O

 ||

фенол 

80.  химические свОйства хинОнОв
Хиноны  вступают  в  реакции,  характерные  как  для 

кетонов, так и для ненасыщенных соединений.

1. Реакции по карбонильной группе (С=О) идут под 

действием очень сильных нуклеофильных реагентов:

а) S

N 

— реакции нуклеофильного присоединения;

б) А

N 

— реакции нуклеофильного замещения.

2.  По  сопряженной  системе  связей  (С=С—

С=О)  —  реакция  1,4­присоединения.  Неароматичес­

кий  первичный  продукт  присоединения  перегруппи­

ровывается  в  замещенный  гидрохинон,  в  результате 

возникает  термодинамически  более  выгодный  аро­

матический продукт.

Аналогично идет присоединение ROH, RNH

2

.

1,4­хиноны  вступают  в  типичные  реакции  1,2­при­

соединения по карбонильной группе и с гидроксила­

мином дают моно­ и диоксимы.

3. По двойной связи (С=С). В этом случае хиноны 

вступают в реакции с диенами и образуют циклопро­

дукты.

81.  ОкислительнО-вОсстанОвительные 

свОйства хинОнОв

Восстановление  хинонов  сопровождается  перено­

сом одного электрона. Присоединение одного элект­

рона к молекуле хинона приводит к образованию се­

михинона  (анион­радикала),  после  присоединения 

еще одного электрона образуется дианион двухатом­

ного  фенола,  конечный  продукт  восстановления  — 

гидрохинон:

В процессе восстановления хинонов образуется ок­

рашенный  в  темно­зеленый  цвет  промежуточный 

комплекс  с  переносом  заряда  —  хингидрон,  в  кото­

ром молекула гидрохинона выступает в качестве до­

нора  электронов,  а  молекула  хинона  —  акцептора. 

Комплекс  стабилизируется  за  счет  двух  водородных 

связей.

Восстановление  хинонов  до  двухатомных  фенолов 

проводят  с  помощью  разнообразных  восстановите­

лей,  среди  которых  в  лабораторных  условиях  пред­

почтение  отдается  дитиониту  натрия  Na

2

S

2

O

4 

в  ще­

лочной среде.

 ||

O

O

 ||

гидрохинон

e

–

e

–

 |

O•

 |

O

–

 |

OH

O

–

 |

O

–

 |

OH

 |

2Н

+

пара-

бензохинон

семихинон

дианион 

82.  Общая характеристика карбОнОвых 

кислОт, нОменклатура и изОмерия 

ОднООснОвных карбОнОвых кислОт

Карбоновыми кислотами называют соединения, со­

держащие  в  молекуле  карбоксильную  функциональ­

ную  группу  —C

=

—

O

OH

.  Эта  группа  является  произ­

водным от двух составляющих ее групп — карбониль­
ной 

C=O и гидроксильной — ОН.

По  числу  карбоксильных  групп  различают  одноос­

новные,

двухосновные и многоосновные кислоты.

По  характеру  радикала,  связанного  с  карбоксиль­

ной  группой,  кислоты  могут  быть  предельными,  не­

предельными и ароматическими.

Общая  формула  гомологического  ряда  предель­

ных  одноосновных  кислот  —  С

n

Н

2n

О

2

,  непредель­

ных — С

n

Н

2n–1

СООH.

изомерия обусловлена строением углеводородно­

го  радикала,  у  непредельных  кислот  —  изомерией 

углеродного скелета и положением двойной связи по 

отношению  к  карбоксилу.  Также  возможна  цис­тран­

сизомерия.

номенклатура.  Для  низших  членов  ряда  карбоно­

вых  кислот  употребляются  тривиальные  названия: 

муравьиная, уксусная, масляная и т.д.

По  рациональной  номенклатуре  сложная  кислота 

рассматривается как производное уксусной или дру­

гой менее сложной кислоты.

По международной номенклатуре название кислоты 

составляется из названия углеводорода с добавлени­

ем  окончания  -овая  и  слова  «кислота».  Углеродный 

атом карбоксильной группы определяет начало нуме­

рации  и  входит  в  счет  атомов  главной  углеродной 

цепи. Для непредельных кислот название составляет­

ся так же, как и для предельных, только «ан» меняется 

на «ен», а затем указывается порядковый номер ато­

ма углерода, при котором имеется двойная связь.

Одновалентный остаток R—C

=

—

O

, образующийся 

из  молекулы  кислоты  при  удалении  гидроксильной 

группы, называется ацилом.

Название  солей  производят  от  названий  ацилов  с 

заменой  окончания  -ил  на  -ат,  например  формил  → 

формиат, ацетил → ацетат и т.д.