При Z = 1
Так как ω = 2πν,
где R |
R |
* |
3,29 |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
15 |
с |
2π |
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Длина волны λ |
c |
; |
|
|
ν |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
313
.
|
1 ν R |
|
1 |
|
1 |
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
, |
|
2 |
2 |
2 |
2 |
|
λ c c |
n1 |
|
n2 |
|
n1 |
|
n2 |
|
|
Линии излучения (поглощения) атомов объединяются в серии. Три первые спектральные серии атомарного водорода представлены в ТАБЛИЦЕ 40.1.
5.6.4. Момент импульса электрона в атоме
Момент импульса любой квантовомеханической системы
(см. РАЗДЕЛ 5.4.4), l – азимутальное квантовое число.
При переходе из одного состояния в другое должен выполняться закон сохранения момента импульса. Так как модуль момента импульса фотона Lф = ħ, возможны лишь переходы, при которых
l 1
– правило отбора.
Проекция момента импульса на избранное направление
Lz m |
, m l, l 1 , |
, 1,0,1, |
,l 1,l |
|
|
|
|
m – магнитное квантовое число.
5.6.5. Состояние электрона в атоме
Каждому главному квантовому числу n соответствует n2 состояний с одинаковы-
ми энергиями Wn. Число n2 – степень вырождения.
ПРИМЕР
При n = 2 степень вырождения n2 = 4. Говорят, что уровень n = 2 четырехкратно вырожден.
При внешнем воздействии на атом энергия Wn (для состояний с разными l и m) может ненамного измениться, тогда вырождение снимается (например, при эффекте Зеемана). Таким образом, состояние электрона в атоме определяется тремя (на самом деле ЧЕТЫРЬМЯ) квантовыми числами: n, l, m.
314
Классификация состояний электрона в атоме
(Эта классификация относится не только к атому водорода, но и к многоэлектронным атомам.)
l = 0 |
– |
s-состояние |
l = 1 |
– |
p-состояние |
l = 2 |
– |
d-состояние |
l = 3 |
– |
f-состояние и т. д. |
Запись 2s означает, что n = 2, l = 0 и т. п.
В ТАБЛИЦЕ 40.2 рассмотрены возможные состояния электрона на уровнях 1 и 2.
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 40.2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Энергия |
Квантовые числа |
Волновая |
Обозначение состояния |
Степень |
|
n |
l |
m |
функция |
вырождения |
|
W1 |
1 |
0 |
0 |
ψ100 |
1s |
1 |
|
|
2 |
0 |
0 |
ψ200 |
2s |
|
|
W2 |
2 |
1 |
+1 |
ψ21+1 |
2p |
4 |
|
2 |
1 |
0 |
ψ210 |
2p |
|
|
|
|
|
2 |
1 |
–1 |
ψ21–1 |
2p |
|
Переходы между состояниями
При переходах из одного состояния в другое должны выполняться законы сохранения энергии и момента импульса:
Таким образом, спектральная серия Лаймана может быть получена при переходах
серия Бальмера – при переходах
Эти переходы изображены на энергетической диаграмме РИС. 40.2.
На РИС. 40.2 видно, что состояние 2s оказывается метастабильным: в нём электрон задерживается значительно дольше, чем в других возбуждённых состояниях.
|
|
|
315 |
|
|
W |
l = 0 (s) |
l = 1 (p) |
l = 2 (d) |
l = 3 (f) |
l = 4 (g) |
0 |
n = 5 n = 4
n = 3
серия Бальмера
n = 2
серия Лаймана
n = 1
Рис. 40.2
5.7. Многоэлектронные атомы. Принцип Паули
5.7.1. Спин
Из уравнения Шрёдингера следует, что состояние электрона описывается тремя квантовыми числами: n, l, m. Но это уравнение – нерелятивистское. Учёт релятивистских эффектов даёт ещё одно квантовое число: спин – собственный момент импульса.
Модуль собственного момента импульса частицы
Ls s s 1 .
Для электрона
Проекция собственного момента импульса частицы на физически выделенное направление
Итак, состояние электрона описывается четырьмя квантовыми числами: n, l, m, ms.
Полный момент импульса частицы
5.7.2. Принцип неразличимости. Принцип Паули
Принцип неразличимости тождественных частиц: тождественные частицы неразличимы.
Пусть имеется система из двух тождественных частиц. Рассмотрим волновую функцию ψ(ξ1, ξ2), где ξ1 и ξ2 – совокупности координат соответственно частиц 1 и 2. Так как частицы неразличимы, перестановка ξ1 и ξ2 не должна изменять свойств
системы, т. е. ψ |
2 |
должен быть одинаковым: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ψ ξ |
1 |
,ξ |
2 |
2 ψ |
ξ |
2 |
,ξ |
1 |
2 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
При этом возможно два случая (ТАБЛ. 40.3). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 40.3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Свойство волновой функции |
|
|
|
|
ψ ξ |
1 |
,ξ |
2 |
ψ ξ |
2 |
,ξ |
1 |
|
ψ ξ |
1 |
,ξ |
2 |
ψ ξ |
2 |
,ξ |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Спин |
|
|
|
|
|
|
|
|
целый |
|
|
|
|
|
полуцелый |
|
|
|
Класс частиц |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(с точки зрения квантовой |
|
|
|
|
|
|
бозоны |
|
|
|
|
|
фермионы |
|
|
|
статистики) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Статистика |
|
|
|
|
|
|
Бозе-Эйнштейна |
Ферми-Дирака |
|
|
Число частиц в одном состоянии |
|
|
|
|
не ограничено |
|
|
|
|
|
≤ 1 |
|
|
|
|
|
Примеры частиц |
|
|
|
фотон, |
ядра |
|
с |
целым |
электрон, |
протон, |
|
|
|
спином |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
нейтрон, ядра с полу- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
целым спином |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Принцип Паули: в одной квантовомеханической системе не может быть двух частиц с полуцелым спином, обладающих одинаковой совокупностью квантовых чисел.
Фермионы подчиняются принципу Паули, а бозоны – нет.
5.7.3. Многоэлектронные атомы
В состоянии с данным квантовым числом n в каждом атоме могут находиться не более 2n2 электронов. Совокупность электронов, имеющих одинаковые значения n, образует оболочку; одинаковые n и l – подоболочку.
Конфигурация оболочек и подоболочек на первых трёх энергетических уровнях приведена в ТАБЛ. 40.4.
ПРИМЕР
Построение электронной оболочки атома (в основном состоянии)
Водород |
1H |
1s1 |
Бериллий |
4Be |
1s22s2 |
Гелий |
2He |
1s2 |
Бор |
5B |
1s22s22p1 |
Литий |
3Li |
1s22s1 |
Углерод |
6C |
1s22s22p2 |
и т. д. |
|
|
|
|
|
Калий |
19K |
1s22s22p63s23p64s1 |
|
|
317
|
|
|
|
|
Таблица 40.4 |
|
|
|
|
|
|
|
Спектроскопическое |
|
|
|
|
|
|
обозначение |
n |
l |
m |
s |
|
Подоболочка |
оболочки |
|
|
|
|
|
|
K |
1 |
0 |
0 |
↑↓ |
|
1s |
|
|
0 |
0 |
↑↓ |
|
2s |
L |
2 |
|
–1 |
↑↓ |
|
|
1 |
0 |
↑↓ |
|
2p |
|
|
|
|
|
|
1 |
↑↓ |
|
|
|
|
0 |
0 |
↑↓ |
|
3s |
|
|
|
–1 |
↑↓ |
|
|
|
|
1 |
0 |
↑↓ |
|
3p |
|
|
|
1 |
↑↓ |
|
|
M |
3 |
|
–2 |
↑↓ |
|
|
|
|
|
–1 |
↑↓ |
|
|
|
|
2 |
0 |
↑↓ |
|
3d |
|
|
|
1 |
↑↓ |
|
|
|
|
|
2 |
↑↓ |
|
|
5.8. Спонтанное и вынужденное излучение. Лазеры
5.8.1. Время жизни состояния
Стационарным (т. е. сколь угодно долго живущим) является только основное состояние атома (это релятивистский эффект).
Время жизни возбуждённого состояния – время, за которое число атомов, находящихся в данном возбуждённом состоянии, уменьшается в e раз.
Для возбуждённого состояния время жизни |
τ ~ 10–1 с; |
для возбуждённого метастабильного состояния |
τ ~ 10–1 с; |
для невозбуждённого (основного) состояния |
τ → ∞. |