Файл: Химия Часть 3.doc

Вариант №18

1. Концентрация карбонат-анионов в насыщенном растворе Ag₂CO₃ составляет 1,310^4 моль/л. Вычислить .

2. Рассчитать растворимость карбоната свинца в насыщенном растворе моль/л и в г/л.

3. Определить, выпадет ли осадок, если к 60 мл раствора хлорида кальция c С(CaCl₂) = 0,001 моль/л прилить 40 мл раствора фосфата натрия c С(Na₃PO₄) = 0,0005 моль/л.

4. Найти минимальное значение рН, соответствующее началу выпадения осадка Ni(OH)₂ из раствора сульфата никеля с С(NiSO₄) = 0,01 моль/л при добавлении щелочи.

БЛОК ИНФОРМАЦИИ

Комплексные соединения

Представления о комплексных (координационных) соединениях возникли в связи с необходимостью объяснить строение веществ, в которых повышение числа связей (валентности) у некоторых ионов или атомов не сопровождалось увеличением заряда или степени окисления. Важнейшую роль в химии координационных соединений сыграла теория, созданная в 1893 г. швейцарским химиком А. Вернером.

Дальнейшее развитие теория комплексных соединений получила уже в 20-м веке. Это было обусловлено тем, что к разряду комплексных стали относить соединения, которые ранее традиционно считались простыми. Так, до настоящего времени нет четкой границы между комплексными соединениями и двойными солями или кристаллогидратами.

Другой причиной для более детального изучения комплексных соединений послужили работы Шварценбаха и Пршибила. Предло-женный ими метод комплексонометрии  титриметрический метод анализа, основанный на образовании устойчивых комплексных соединений металлов  нашел широкое применение в химическом анализе.

Наконец, следует отметить, что комплексные соединения играют большую роль и в биохимических процессах. Действительно, гемоглобин, хлорофилл, витамин B₁₂ и многие другие биологически важные соединения относятся к разряду комплексных.

Последнее особенно важно: будущему врачу необходимо четко представлять химизм протекающих в организме человека процессов, в большинстве из которых участвуют комплексные соединения.

Строение комплексных соединений

Как уже отмечалось, первые представления о строении комплекс-ных соединений были предложены А. Вернером. Несмотря на то, что некоторые позиции этой теории не отвечают современным представлениям о строении атома и химической связи, ее основные положения актуальны и в настоящее время.

Основу координационной теории Вернера составляют следующие положения:

1. Комплексное соединение всегда содержит центральный атом или ион, который называется комплексообразователем.

В качестве комплексообразователя могут выступать атомы металлов (например, Fe, Co), ионы металлов (Fe²⁺, Cr³⁺ и др.), а также атомы и ионы неметаллов (Si⁺⁴, I^).

2. Комплексообразователь окружен лигандами (от лат. ligare  присоединять), в качестве которых могут выступать отрицательно заряженные ионы (Вr^, NO₂^, CN^) и нейтральные молекулы (Н₂О, CO, NH₃).

Важной характеристикой лиганда является его дентатность  число химических связей, которые лиганд может образовать с комплексообразователем.

Лиганды, которые могут образовывать с комплексообразователем только одну связь, называют монодентатными. К числу моноден-татных лигандов относят все галогенид-ионы, ионы NO₂^, CN^, SCN^ и др., а также нейтральные молекулы Н₂О, NH₃, CO и др.

Лиганды называют бидентатными, если они могут образовывать две связи с комплексообразователем: С₂О₄^2, СО₃^2, S₂О₃^2 и др.

Лиганды, способные образовывать несколько связей с комплексо-образователем, называют полидентатными. К их числу относят, например, ЭДТА (1,2-бис[ди(карбоксиметил)амин] или этиленди-аминтетрауксусная кислота) и другие органические соединения.

Некоторые многоатомные лиганды могут образовывать химичес-кие связи с комплексообразователем посредством разных атомов. Такие лиганды называются амбидентатными. Таковыми являются, например, анионы NCS^, CN^, NO₂^. Так, тиоцианат-анион в зависимости от природы комплексообразователя может быть связан с ним либо через атом азота M  NCS, либо через атом серы M  SCN.

3. Комплексообразователь и лиганды составляют внутреннюю сферу комплекса, образуя комплексный ион: [Fe(CN)₆]^3 или моле-кулу: [Ni(CO)₄]. Внутреннюю сферу принято заключать в квадратные скобки.

Комплексный ион может быть заряжен как положительно (комплексный катион), например, [Ag(NH₃)₂]⁺; так и отрицательно (комплексный анион), например, [Al(OH)₆]^3.

4. Ионы, которые находятся за пределами внутренней сферы, образуют внешнюю сферу комплексного соединения. В нее могут входить как положительно заряженные ионы (H⁺, Na⁺, K⁺), так и отрицательно заряженные ионы (Cl^, SO₄^2), а также нейтральные молекулы, например, H₂O.

В настоящее время развиты и другие представления о комплек-сных соединениях, однако все эти теории имеют определенные недостатки и ни одна из них не дает исчерпывающего определения ввиду большого многообразия комплексных соединений. Действи-тельно, среди комплексных соединений встречаются как электро-литы: соли ([Cu(NH₃)₄]SO₄, K₂[HgI₄]) основания ([Ag(NH₃)₂]OH) и кислоты (H[AuCl₄]), так и неэлектролиты: [Fe(CO)₅].

Мы остановимся на следующих определениях:

Комплексными называются соединения, в узлах кристаллической решетки которых находятся комплексные молекулы или ионы, способные к существованию в растворе.

Сложные соединения, у которых имеются ковалентные связи, образованные по донорно-акцепторному механизму, получили название комплексных.

Основные характеристики комплексных соединений

1. Заряд комплексного иона численно равен, но противопо-ложен по знаку сумме зарядов ионов во внешней сфере комплекса.

Так, в соединении K₄[Fe(CN)₆] заряд внешней сферы равен 4(+1) = +4, следовательно заряд внутренней сферы равен 4.

2. Заряд комплексообразователя определяют из алгебраической суммы зарядов ионов во внутренней сфере комплекса.

Так, в соединении К₃[Fe(CN)₆] заряд комплексного аниона равен 3 и представляет собой сумму зарядов ионов во внутренней сфере. Заряд цианид-ионов равен 1. Если обозначить заряд комплексо-образователя, т. е., иона железа, как х, тогда х + 6∙(1) = 3 и х = +3.

Таким образом, заряд комплексообразователя равен +3, т. е., Fe³⁺.

3. Координационное число (к.ч.) комплексообразователя отражает число связей, которые комплексообразователь образует с лигандами.

Координационное число может варьировать в пределах от 2 до 12. Наиболее распространенными координационными числами являются 4 и 6.

Координационное число определяется природой комплексообра-зователя и лигандов, а также внешними условиями:

1) Чем больше размер комплексообразователя, тем выше его к.ч.

2) Чем меньше размер лиганда, тем выше к.ч. комплексообра-зователя.