ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 18.11.2021

Просмотров: 2226

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
background image

39.  спОсОбы пОлучения алкенОв
1.

 

крекинг  нефти

  (промышленный  метод):  угле­

родные  цепи  алканов  разрываются,  в  результате  по­

следующего перераспределения водорода между обра­

зовавшимися  радикалами  получается  смесь  алканов  и 

алкенов.  Может  быть  термическим  (нагревание  до 

600–750  °С)  и  каталитическим  (катализаторы  —  при­

родные  или  искусственные  алюмосиликаты,  хлорид 

алюминия и др. при 350–500 °С).

2.

 

дегидрирование  предельных  углеводородов

 

(в  результате  отщепления  атомов  водорода  образу­

ются алкены). Реакция идет при 400—600 °С над ката­

лизаторами (Cr

2

O

3

, Al

2

O

3

 и др.):

2CH

3

—CH

2

—CH

2

—CH

3

 

 

 CH

2

=CH—CH

2

—CH

3

 + CH

3

—CH=CH—CH

3

 + 2H

2

 

 

бутен­1      бутен­2

3.

 

Отщепление двух атомов галогена от сосед-

них углеродных атомов

 (образуется алкен):

Br—CH

2

—CH

2

—Br + Zn  

  CH

2

=CH

2

 + ZnBr

2

       1,2­дибромэтан 

 

этилен

4.

 

дегидрогалогенирование: 

отщепление атомов 

галогена  и  водорода  от  алкилгалогенидов  при  дей­

ствии  спиртового  раствора  щелочи  на  алкилгалоге­

ниды, в результате образуется алкен:

CH

3

—CH

2

—CH

2

—I + KOH  

 

 

CH

3

—CH=CH

2

 + KI + H

2

O

         1­иодпропан                         пропен

5.

 

реакция дегидратации. 

При действии на одно­

атомные спирты (у соседних атомов углерода гидрок­

сильная  группа  и  атом  водорода)  водоотнимающих 

средств (H

2

SO

4конц.

, ZnCl

2

 и др.) происходит отщепле­

ние воды с образованием алкена:

CH

3

—CH

2

—CH

2

—OH  

  CH

3

—CH=CH

2

 + H

2

O

пропанол­1 

 

пропен


background image

40.  реакции присОединения
1.  реакция  гидрирования 

(присоединение  водо­

рода)  идет  под  влиянием  катализаторов  (Pt,  Pd,  Ni) 

при атмосферном или повышенном давлении:

2.  реакция  галогенирования 

(присоединение  га­

логенов  в  среде  CCl

4

 

при  нормальной  температуре). 

Образуются дигалогениды, содержащие атомы гало­

гена у соседних атомов углерода. По легкости присо­

единения  к  алкенам  галогены  можно  расположить: 

С1

2

 > Вr

2

 > I

2

.

3.

 

присоединение  галогеноводородов.

  По  лег­

кости  присоединения  галогеноводороды  располага­

ются в ряд: HI > НBr > НС1. Для несимметричных алке­

нов существует 

правило Марковникова

: атом водо­

рода  присоединяется  к  более  гидрогенизованному 

атому углерода, а атом галогена — к менее гидроге­

низованному атому углерода.

4.  присоединение  серной  кислоты.

  Образуются 

моноалкилсульфаты  (гидросульфаты).  Реакция  ис­

пользуется  для  очистки  алканов  и  галогеналканов  от 

примесей алкенов.

этилен

этан

СН

2

=СН

2

 + Н

2

 

СН

3

 — CН

3

пропен

1,2-дибромпропан

СН

3

—СН

2

=СН

2

 + Br

2

 

СН

3

—СH(Br) + CH

2

—Br 

пропилен

2-бромпропан

СН

3

—СН=СН

2

 + НBr 

СН

3

—СH(Br)—CH

3


background image

5.

 

реакция  гидратации 

(присоединение  воды  в 

присутствии  кислых  катализаторов  с  образованием 

спиртов).  В  случае  несимметрично  построенных  ал­

кенов реакция протекает по правилу Марковникова:

этилен

этилгидросульфат

СН

2

=СН

2

 + Н

2

SO

4 конц

 

СН

3

—СH

2

—OSO

3

H

20 °С

пропилен

пропанол-2

СН

3

—СН=СН

2

 + Н

2

О 

СН

3

—СH(OH)—CH

3


background image

41. Окисление алкенОв
1.  Эпоксидирование.

  Окисление  алкенов  в  эпок­

сиды осуществляется под действием пероксикислот:

Этиленоксид получают каталитическим окислением 

этилена кислородом воздуха:

2.  гидроксилирование.

  Взаимодействие  алкенов 

и разбавленных водных растворов КMnO

4

 при pH > 7 

и комнатной температуре идет с образованием двух­

атомных  спиртов  —  диолов  (мягкое  окисление 

по 

Вагнеру

):

3. Озонолиз

 (окисление озоном). Озон пропускают 

в раствор алкена в инертном растворителе — дихлор­

метане,  тетрахлорметане,  образующиеся  озониды 

выделяют после упаривания растворителя:

C=C

C—C

+ R—С—

O—OH

O

O

+ R—С —

OH

O

O

Ag, 300 °С

Н

2

С=СН

2

 + 1/2О

2

 

Н

2

С—СН

2

2

С=СН

2

 + 2KMnO

4

 + 4H

2

O

3СН

2

—СH

2

 + 2MnO

2

 + 2KOH

 |

OH

 |

OH


background image

4. жесткое окисление

. При высоких температурах 

под действием кислорода алкены полностью окисля­

ются (сгорают): 

CH

2

=CH

2

 + 3O

2

 

 2CO

2

 + 2H

2

O.

5.

  Двойные  углерод­углеродные  связи  расщепля­

ются  под  действием  сильных  окислителей  (KMnO

4

К

2

Cr

2

O

7

, Cr

2

O

3

, HNO

3

) при нагревании.

C=C

C     C

O—O

O

озонид

+ O

3