Файл: rior_10.pdf

77.  химические свОйства альдегидОв  

и кетОнОв: реакции Окисления 

и вОсстанОвления

реакции окисления.

1.  Альдегиды  окисляются  слабыми  окислителями. 

реакция «серебряного зеркала»:

2.  реакция  восстановления  фелинговой  жид-

кости:

Кетоны этих реакций не дают. Альдегиды окисляют­

ся кислородом воздуха с образованием кислот. Кето­

ны окисляются только сильными окислителями.

реакции восстановления.

1.  каталитическое  гидрирование.

  Альдегиды 

восстанавливаются водородом в присутствии метал­

лов­катализаторов (Ni, Co, Pt, Pd) в первичные спир­

ты, кетоны — во вторичные.

2.  восстановление  комплексными  гидридами 

металлов

 (алюмогидрид лития Li[AlH

4

], борогидрид 

натрия Na[BH

4

] и др.)

—

=

O

H

R

—C

—

=

O

O—NH

4

R

—C

+ 2[Ag(NH

3

)

2

]OH

+ 2Ag + NH

3

 + H

2

O

—

=

O

H

R

—C

—

=

O

OH

R

—C

+ 2Cu(OH)

2

+ Cu

2

O + 2H

2

O

голубой цвет

красный осадок

+ 

3.  при

восстановлении  кетонов  щелочным  ме-

таллом в спиртовом растворе

 образуются пинако­

ны (двутретичные гликоли) и вторичные спирты.

4.  реакция  тищенко

.  Альдегиды  превращаются  в 

сложные эфиры в присутствии алкоголятов алюминия 

в безводной среде:

LiAlH4

 ||

O

С—СН

3

 |

OH

С—СН

3

1-фенилэтанол

ацетофенон

H

 |

—

=

O

H

2CH

3

—C

—

=

O

O—C

2

H

5

CH

3

—C

(C

2

H

5

O)

3

Al

этаналь

(уксусный альдегид)

этилацетат

78.  Общая характеристика, 

нОменклатура хинОнОв. стрОение 

и физические свОйства

Хиноны  —  циклические  дикетоны,  обе  карбониль­

ные  (С=О)  группы  которых  входят  в  систему  сопря­

женных  двойных  связей.  Ядро  хинона  не  является 

ароматическим. Хиноны — циклические 

β

, 

γ

 — непре­

дельные кетоны. Содержатся в коре хинного дерева, 

в зернах кофе. Хиноны участвуют в процессах биоло­

гического окисления:

9,10-антрахинон

красный

 ||

O

O

 ||

 ||

O

O

 ||

 ||

O

O

 ||

||

||

O

O

1,2-бензохинон

о-бензохинон

красный

1,4- бензохинон

п-бензохинон

желтый

1,4-нафтохинон

желтый

номенклатура. 

Название дикетона образуется до­

бавлением суффикса 

-хинон

 к названию ароматичес­

кого  соединения;  сохраняются  тривиальные  назва­

ния.

строение и физические свойства.

Хиноны  —  кристаллические  вещества  с  высокими 

температурами  плавления,  окрашены,  так  как  моле­

кула имеет протяженную цепь сопряжения. Молекула 

хинона многоцентровая, поэтому для хинонов харак­

терны  реакции  по  карбонильной  группе;  по  сопря­

женной  системе  связи  (С=C—С=О);  по  двойной 

связи (С=С); легкого восстановления.

79.  пОлучение хинОнОв
1.

метод 

Либиха

  —  получение  хинона  из  хинной 

кислоты:

2.

способ 

Вильштеттера

  (1904)  —  получение  хи­

нона из пирокатехина:

 ||

O

O

 ||

хинная кислота

H

 |

OH

HOOC

           |

          OH

+ CO

2

 + 4H

2

O

H

 |

OH

H

 |

OH

OH

 |

H

OH

 |

H

MnO2
H2SO4

парабензохинон (1,4-бензохинон)

O

 ||

||

O

о-бензохинон

(1,2-бензохинон)

OH

 |

OH

Ag2O

пирокатехин