ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 18.11.2021
Просмотров: 2088
Скачиваний: 1
3.
Окисление ароматических соединений
— фе
нолов, ароматических аминов, аминофенолов — нит
розодисульфонатом калия (
соль Фреми
):
4.
Хиноны получают
окислением конденсирован-
ных углеводородов
.
OH
|
(KO3S)2NO
парабензохинон
||
O
O
||
фенол
80. химические свОйства хинОнОв
Хиноны вступают в реакции, характерные как для
кетонов, так и для ненасыщенных соединений.
1.
Реакции по карбонильной группе (С=О) идут под
действием очень сильных нуклеофильных реагентов:
а)
S
N
— реакции нуклеофильного присоединения;
б)
А
N
— реакции нуклеофильного замещения.
2.
По сопряженной системе связей (С=С—
С=О) — реакция 1,4присоединения. Неароматичес
кий первичный продукт присоединения перегруппи
ровывается в замещенный гидрохинон, в результате
возникает термодинамически более выгодный аро
матический продукт.
Аналогично идет присоединение ROH, RNH
2
.
1,4хиноны вступают в типичные реакции 1,2при
соединения по карбонильной группе и с гидроксила
мином дают моно и диоксимы.
3.
По двойной связи (С=С). В этом случае хиноны
вступают в реакции с диенами и образуют циклопро
дукты.
81. ОкислительнО-вОсстанОвительные
свОйства хинОнОв
Восстановление хинонов сопровождается перено
сом одного электрона. Присоединение одного элект
рона к молекуле хинона приводит к образованию се
михинона (анионрадикала), после присоединения
еще одного электрона образуется дианион двухатом
ного фенола, конечный продукт восстановления —
гидрохинон:
В процессе восстановления хинонов образуется ок
рашенный в темнозеленый цвет промежуточный
комплекс с переносом заряда — хингидрон, в кото
ром молекула гидрохинона выступает в качестве до
нора электронов, а молекула хинона — акцептора.
Комплекс стабилизируется за счет двух водородных
связей.
Восстановление хинонов до двухатомных фенолов
проводят с помощью разнообразных восстановите
лей, среди которых в лабораторных условиях пред
почтение отдается дитиониту натрия Na
2
S
2
O
4
в ще
лочной среде.
||
O
O
||
гидрохинон
e
–
e
–
|
O
•
|
O
–
|
OH
O
–
|
O
–
|
OH
|
2Н
+
пара-
бензохинон
семихинон
дианион
82. Общая характеристика карбОнОвых
кислОт, нОменклатура и изОмерия
ОднООснОвных карбОнОвых кислОт
Карбоновыми кислотами называют соединения, со
держащие в молекуле карбоксильную функциональ
ную группу
—C
=
—
O
OH
. Эта группа является произ
водным от двух составляющих ее групп — карбониль
ной
C=O
и гидроксильной — ОН.
По числу карбоксильных групп различают одноос
новные,
двухосновные и многоосновные кислоты.
По характеру радикала, связанного с карбоксиль
ной группой, кислоты могут быть предельными, не
предельными и ароматическими.
Общая формула гомологического ряда предель
ных одноосновных кислот — С
n
Н
2n
О
2
, непредель
ных — С
n
Н
2n–1
СООH.
изомерия
обусловлена строением углеводородно
го радикала, у непредельных кислот — изомерией
углеродного скелета и положением двойной связи по
отношению к карбоксилу. Также возможна цистран
сизомерия.
номенклатура.
Для низших членов ряда карбоно
вых кислот употребляются тривиальные названия:
муравьиная, уксусная, масляная и т.д.
По рациональной номенклатуре сложная кислота
рассматривается как производное уксусной или дру
гой менее сложной кислоты.
По международной номенклатуре название кислоты
составляется из названия углеводорода с добавлени
ем окончания
-овая
и слова
«кислота»
. Углеродный
атом карбоксильной группы определяет начало нуме
рации и входит в счет атомов главной углеродной
цепи. Для непредельных кислот название составляет
ся так же, как и для предельных, только
«ан»
меняется
на
«ен»
, а затем указывается порядковый номер ато
ма углерода, при котором имеется двойная связь.
Одновалентный остаток
R—C
=
—
O
, образующийся
из молекулы кислоты при удалении гидроксильной
группы, называется ацилом.
Название солей производят от названий ацилов с
заменой окончания
-ил
на
-ат
, например формил
→
формиат, ацетил
→
ацетат и т.д.