ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 18.11.2021

Просмотров: 2198

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
background image

108.  пОлучение 

β

-гидрОксикислОт

1. гидратация 

β

,

γ

-ненасыщенных кислот

, присо­

единение  молекулы  воды  происходит  по 

правилу 

Марковникова

:

2. 

Реакция Реформатского

 (1887). Сложные эфи­

ры 

β

­галогенокислот  взаимодействуют  с  карбониль­

ными соединениями в присутствии цинка:

3. восстановление 

β

-оксикислот:

 |

OH

=

O

OH

=

O

OH

Н

3

С—СН—СН

2

—C

СН

2

=CН—СН

2

—С

β

-оксибутановая кислота

+ Н

2

O

β

,

γ

-бутендиовая кислота

β

Zn

 |

OH

=

O

O—C

2

H

5

=

O

O—C

2

H

5

R

R

+ Br—СН

2

—C

β

-

бромэтилацетат

С=O

R

R

C—СН

2

—C


background image

4.  Окисление 

β

-оксиальдегидов

  под  действием 

мягкого окислителя (

жидкости Фелинга

):

получение 

γ

-гидроксикислот  гидролизом  лак-

тонов:

2H

 |

OH

β

=

O

O—C2H5

R—C—CH2—C

 

||

O

β

=

O

O—C2H5

R—CH—CH2—C

Cu2+, OH–

 |

OH

 |

OH

β

=

O

HO

R—CH—CH2—C

β

=

O

H

R—CH—CH2—C

 |

CH2—CH2

 |

OH

=

O

HO

γ

O

γ

-оксимасляная кислота

CH2—CH2

CH2—CH2—CH2—C

H2O

бутиролактон 


background image

109.   химические свОйства 

гидрОксикислОт

1.  взаимодействие  по  гидроксильной  и  карбо-

нильной группам:

2.  расщепление 

a

-кислот

  при  нагревании  с  раз­

бавленными кислотами.

3. дегидратация:

а) 

a

-кислоты

 при нагревании в результате межмо­

лекулярной  этерификации  образуют  устойчивый  шес­

тичленный циклический диэфир — лактид;

б) 

β

-кислоты

  при  нагревании  или  под  действием 

минеральных  кислот  подвергаются  дегидратации  с 

образованием ненасыщенных кислот;

 |

OH

Н

3

С—СН—СOOН

=

O

O—C

2

H

5

 H

3

C—CH—C

 |

OH

 |

OH

=

O

O—Na

 H

3

C—CH—C

 |

Cl

=

O

OH

 H

3

C—CH—C

 |

Cl

=

O

Cl

 H3

3

C—CH—C

C

2

H5OH, H

+

NaOH

HCl

PCl

5

–POCl

3


background image

в) 

γ

-  и 

δ

-гидроксикислоты

  при  нагревании  в  кис­

лой среде или при стоянии в растворе подвергаются 

внутримолекулярной  этерификации  с  образованием 

пяти­  и  шестичленных  лактонов  (сложных  эфиров 

гидроксикислот).


background image

110.   Общая характеристика  

и нОменклатура ОксОкислОт

Оксокислоты

  —  гетерофункциональные  соедине­

ния,  в  молекуле  которых  содержатся  оксо­  (карбо­

нильная) и карбоксильная группы. Оксокислоты могут 

содержать  одну,  две  или  несколько  карбоксильных 

групп. По взаимному расположению функциональных 

групп  различают 

a

­, 

β

­, 

γ

­, 

δ

­оксокарбоновые  кисло­

ты.  Буквы  определяют  положение  оксогруппы  отно­

сительно карбоксильной группы.

номенклатура  оксокислот. 

По  международной 

номенклатуре 

иЮпак

 название кислоты составляет­

ся из названия углеводорода с добавлением оконча­

ния 

-овая

 и слова «

кислота

», номера положения ок­

согруппы  и  приставки 

оксо-

.  Углеродный  атом  кар­

боксильной  группы  определяет  начало  нумерации  и 

входит  в  счет  атомов  главной  углеродной  цепи.  Три­

виальные  названия  для  ряда  кислот  предпочтитель­

нее:

CH

3

—C—COOH

CH

3

—C—CH

2

—COOH

CH—COOH

 

||

O

 

||

O

 

||

O

оксоэтановая

(глиоксалевая)

кислота

2-оксопропановая

(пировиноградная)

кислота

3-оксобутановая

(ацетоуксусная) кислота