ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 18.11.2021
Просмотров: 2080
Скачиваний: 1
114. пОлучение
β
-ОксОкислОт
и
γ
-ОксОкислОт
получение
β
-оксокислот
—
сложноэфирная кон
денсация:
получение
γ
-оксокислот
—
синтез из янтарного
ангидрида и магнийорганических соединений:
75 °C
H
3
C—C =
H
3
C—C =
O
O
O—C
2
H
5
CH
3
—C—CH
2
—C =
—
O
O—C
2
H
5
O—C
2
H
5
+
+ C
2
H
5
OH
ацетоуксусный эфир
C
2
H
5
ONa
этилацетат
этилацетат
этанол
||
O
β α
—
—O
O—MgBr
C
2
H
5
—C—СH
2
—СH
2
—C
+ C
2
H
5
MgBr
H
3
O+
4-оксогексановая кислота
=
—
O
O
=
—
O
H
2
С—С
|
H
2
С—С
||
O
—
—O
OH
C
2
H
5
—C—СH
2
—СH
2
—C
||
O
янтарный ангидрид
реактив Гриньяра
115. химические свОйства
a
-ОксОкислОт
Характерны реакции карбоновых кислот, альдеги
дов и кетонов.
специфические свойства.
1. декарбоксилирование
под действием минераль
ных кислот (H
2
SO
4
) и при нагревании с выделением угле
кислого газа:
При более низкой температуре декарбоксилирова
ние происходит с выделением угарного газа:
2. альдольная конденсация
. При длительном сто
янии пировиноградная кислота превращается в аль
доль, затем отщепляется молекула воды, образуется
лактон.
100 °C
=
—
O
H
СH
3
—С—СOOH
уксусный альдегид
СH
3
—С
+ CO
2
пировиноградная кислота
||
O
50–60 °C
=
—
O
OH
СH3—С—СOOH
СH3—С
+ CO
уксусная кислота
пировиноградная кислота
||
O
116. химические свОйства
β
-ОксОкислОт
1.
При стоянии самопроизвольно
переходят в ке-
тоны
с выделением углекислого газа:
2.
Ацетоуксусный эфир проявляет двойственную
реакционную способность, может вступать в реакции
как в кетонной, так и в альдегидной форме.
реакции кетонной формы:
СH
3
—С—СH
2
—СOOH
СH
3
—С—СH
3
+ CO
2
||
O
||
O
ацетон
ацетоуксусная кислота
β
α
|
OH
СН3—С—СН—С
=
—
O
O—C2H5
CH3—C—CH2—C
CH3—C—CH2—C
|
OH
=
—
O
O—C2H5
C6H5NHNH2
NH2OH,
NH2NH2
HCN
NaHSO3
||
O
|
H
||
N—NH—C6H5
β α
CN
|
SO3Na
|
CH3—C—CH2—C =
—
O
O—C2H5
=
—
O
O—C2H5
реакции енольной формы:
|
ONa
=
—
O
O—C2H5
=
—
O
O—C2H5
СH3—C=CH—C
|
Cl
=
—
O
O—C2H5
СH3—C=CH—C
|
OCOCH3
=
—
O
O—C2H5
СH3—C=CH—C
|
Br
=
—
O
O—C2H5
СH3—C—CH—C
|
OH
=
—
O
Cl
CH3—C
Br2
Na
PCl5
СН3—С=СН—С
||
O
β α
+ POCl3 + HCl
+ HCl
+ HBr
||
N
|
С=O
–C2H5OH
Н3С—С—СН2
N—C6H5
|
|
фенилметилпиразолон
117. качественная реакция для
Обнаружения енОльнОй фОрмы
качественная реакция для обнаружения еноль-
ной формы
ацетоуксусного эфира — реакция с хло
ридом железа (III), раствор окрашивается в синефи
олетовый цвет за счет образования комплексного
соединения.
кетонное и кислотное расщепление ацетоук-
сусного эфира:
а) кислотное расщепление при нагревании с кон
центрированной щелочью, образуются карбоновая
кислота и спирт:
=
—
O
OH
=
—
O
O—C
2
H
5
NaOH, t °C
СН
3
—С—СН
2
—С
||
O
2СН
3
—С
+ C
2
H
5
OH
б) кетонное расщепление при действии разбавлен
ной щелочи (образуются кетоны):
=
—
O
O—C
2
H
5
NaOH
СН
3
—С—СН
2
—С
||
O
||
O
СН
3
—С—СН
3
+ C
2
H
5
OH + CO
2