ВУЗ: Казахский национальный медицинский университет им. С.Д. Асфендиярова
Категория: Шпаргалка
Дисциплина: Химия
Добавлен: 05.02.2019
Просмотров: 12637
Скачиваний: 45
86. реакции вОсстанОвления
и Окисления
реакции восстановления. Кислоты трудно вос
станавливаются, например, под действием диборана
В
2
Н
6
они восстанавливаются до первичных спиртов:
реакции окисления. Насыщенные кислоты с нор
мальной углеродной цепью окисляются трудно. Кис
лоты с третичным атомом углерода дают при окисле
нии оксикислоты. Непредельные кислоты окисляются
легко.
При энергичном окислении происходит разрыв
молекулы по месту двойной связи и образуется смесь
разных продуктов, по которым можно установить
место двойной связи.
муравьиная кислота отличается рядом особен
ностей, так как в ее составе есть альдегидная группа,
поэтому муравьиная кислота является сильным вос
становителем и легко окисляется до углекислого
газа. Дает реакцию «серебряного зеркала»:
HCОOH + 2[Ag(NH
3
)
2
]OH → 2Ag↓ +CO
2
↑ +
муравьиная аммиачный
кислота раствор серебра
+ 4NH
3
↑ + 2Н
2
О
Муравьиная кислота окисляется хлором:
HCОOH + Cl
2
→ CO
2
↑ + 2HCl
муравьиная кислота
=
—
O
OH
R—С
R—CH
2
—OH + H
2
O
4H
карбоновая кислота
спирт
87. декарбОксилирОвание.
свОйства непредельных
карбОнОвых кислОт
декарбоксилирование. В процессе декарбоксили
рования карбоновые кислоты отщепляют оксид угле
рода (IV) и превращаются в соединения разных клас
сов:
а) aлифатические кислоты при пропускании их па
ров над оксидами тория (IV) или марганца (IV) пре
вращаются в кетоны;
б) при сплавлении соли щелочного металла карбо
новой кислоты со щелочью образуется углеводород и
карбонат щелочного металла.
непредельные карбоновые кислоты способны к
реакциям присоединения:
а) при действии галогенов на непредельные карбо
новые кислоты в присутствии красного фосфора об
разуются галогензамещенные кислоты;
б) присоединение галогеноводородов и воды про
текает против правила Марковникова в результате
электроноакцепторного действия карбоксильной
группы:
=
—
O
OH
δ
–
δ
–
δ
+
δ
+
Н2С=C—С
CH
2
=CH—COOH + HCl
CH
2
Cl—CH
2
—COOH
3-хлорпропановая кислота
акриловая кислота
Н
Непредельные карбоновые кислоты и их производ
ные способны к реакциям полимеризации:
|
COOH
акриловая кислота
полиакрилат
nCH
2
=СH
|
COOH
—CH2—СH—
( )
n
88. Общая характеристика,
нОменклатура и изОмерия,
физические свОйства и пОлучение
двухОснОвных карбОнОвых кислОт
Простейшим представителем этого ряда кислот яв
ляется щавелевая кислота НООС—СООН; ближай
ший ее гомолог — малоновая кислота НООС—СН
2
—
СООН. Удлиняя последовательно цепь на группу СН
2
,
можно получить ряд двухосновных кислот.
номенклатура. По международной номенклатуре
двухосновные кислоты получают окончание диовая
или дикарбоновая кислота.
физические свойства.
Двухосновные кислоты —
кристаллические вещества. Низшие члены ряда рас
творимы в воде. С увеличением числа атомов углеро
да в молекуле растворимость уменьшается, но у со
единений с нечетным числом атомов углерода раство
римость выше. Температуры плавления у соединений
с четным числом атомов углерода выше, чем у сосе
дей с нечетным числом атомов углерода.
изомерия. Характерна изомерия углеводородного
скелета:
бутандиовая кислота
2-метил-пропандиовая кислота
HOOC—СH2—СH2—СOOH
HOOC—СH—СOOH
|
CH3
А также геометрическая изомерия (для непредель
ных дикарбоновых кислот):
получение двухосновных карбоновых кислот.
1. Окисление двупервичных гликолей:
2. Действие КСN на дигалогенпроизводные с по
следующим гидролизом динитрилов:
малеиновая кислота
фумаровая кислота
|
СОOH
|
СОOH
H
|
H
|
C=С
|
СОOH
|
H
H
|
СOOH
|
C=С
=
—
O
H
=
—
O
H
С—C
=
—
O
OH
=
—
O
HO
С—C
[O]
[H]
щавелевая кислота
НO—СН
2
—СН
2
—OН
этиленгликоль
глиоксаль
|
CH
2
—Сl
CH
2
—Сl
|
CH
2
—СN
CH
2
—СN
|
CH
2
—СOOH
CH
2
—СOOH
KCN
H
2
O
динитрил
янтарной кислоты
1,2-дихлорэтан
янтарная кислота