Файл: белорусский государственный технологический университет.docx
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.12.2023
Просмотров: 1115
Скачиваний: 1
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
УДК 547.388.4
Студ. А.О. Михайловский, Т.А. Бурбовский Науч. рук.: проф. В.С. Безбородов;
зав. кафедрой, доц. С.Г. Михалёнок; ассист. А.С. Орёл
(кафедра органической химии, БГТУ)
1 ... 14 15 16 17 18 19 20 21 ... 137
ИЗУЧЕНИЕ ПРОДУКТОВ МОДИФИКАЦИИ ОКСИМОВ 3,6-ДИЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛОГЕКС-2-ЕНОНОВ
В продолжение систематических исследований жидкокристалли- ческих и анизотропных соединений [1] нами взаимодействием 3,6-ди- замещенных циклогекс-2-енонов с гидросульфатом гидроксиламина в присутствии ацетата натрия с выходом 50-60% были получены соот- ветствующие оксимы (1а,б; 2а,б) и рассмотрены возможные варианты их дальнейших превращений под действием различных реагентов. Сравнительный анализ 1Н ЯМР спектров соединений (1а,б; 2а,б) с дан- ными работы [2] показал, что синтезированные оксимы представляют смеси син(Z)- и анти (E)-изомеров в равных соотношениях.
2а
1б
Последующие изучение ароматизации оксимов (1а,б; 2а,б) под действием иода в кипящем изопропиловом спирте показало, что в этих условиях (E)-изомер (1б) претерпевал циклизацию, приводящую с вы- ходом 40-50% к иодметилнитрону (3). Что касается оксимов (2а,б), то они аналогично другим представителям этого класса соединений [3], почти количественно превращаются в соответствующий ароматиче- ский амин (4).
1б 2а, б
3
В последующих исследованиях предполагается сравнить относи- тельную реакционную способность син (Z)- и анти (E)-изомеров окси- мов, содержащих аллильный радикал в боковой цепи в реакциях внут- римолекулярной циклизации. Подобные реакции позволят генериро-
вать гетероциклический фрагмент аннелированный с ароматическим кольцом. Можно отметить, что диастереизомерные оксимы аналогич- ные синтезированным (1а,б; 2а,б) также представляют интерес для изу- чения возможности последующей их ароматизации и превращения в соответствующие гетероциклические соединения, амины и установле- ния легкости протекания этого процесса в сравнении с исходными цик- логексенонами.
Следует добавить, что полученные в этом случае ароматические амины, аналогичные синтезированному (4) легко могут быть переве- дены в водорастворимые анизотропные аммонийные соли (5), фтора- роматические соединения (6), представляющие научный и практиче- ский интерес.
Строение синтезированных соединений было установлено на ос- новании данных спектров 1Н и 13С ЯМР.
ЛИТЕРАТУРА
-
Безбородов, В.С. Химия жидкокристаллических материалов / В.С. Безбородов. – Мн.: БГТУ, 2017.– 277 с. -
Орел, А.С. Получение оксимов циклогекс-2-енонов и установ- ление их конфигурации при помощи ЯМР-спектроскопии / А.С. Орел [и др.] // Технология органических веществ: материалы 85-ой науч.- технич. конференции профессорско-преподавательского состава, науч- ных сотрудников и аспирантов, Минск, 1–13 февраля 2021 г. [Элек- тронный ресурс] / отв. за издание И. В. Войтов; УО «БГТУ». – Минск : БГТУ, 2021. – С. 160–162. -
Wang, S.-K. Iodine-Promoted Semmler–Wolff Reactions: Step- Economic Access to meta-Substituted Primary Anilines via Aromatization / S.-K. Wang // Chem Eur. J. – 2017 – Vol. 23, № 49. – P. 11757–11760.
УДК 547.32
Студ. Д.Р. Криницкий, М.И. Рудович Науч. рук.: проф. В.С. Безбородов;
зав. кафедрой, доц. С.Г. Михалёнок; доц. Н.М. Кузьменок
(кафедра органической химии, БГТУ)
1 ... 15 16 17 18 19 20 21 22 ... 137
ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ БРОМИРОВАНИЯ
4-МЕТОКСИБЕНЗИЛИДЕНАЦЕТОНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ
С целью изучения возможности использования 4-замещенных бензилиденацетонов и его производных для получения жидкокристаллических толанов (диарилацетиленов) была изучена реакция электрофильного присоединения брома к 4-метокси-бензи- лиденацетону (1) и его производным (2-4) с последующей трансформа- цией полученных бромидов в основной среде.
В процессе проведенных исследований было установлено, что электрофильное присоединение брома к 4-метоксибензилиденацетону
-
в четыреххлористом углероде, в отличие от хлористого метилена, протекает легко и сопровождается образованием с высоким выходом эритро-изомера (5), который в основной спиртовой (изопропиловый спирт) среде превращается в результате реакции нуклеофильного заме- щения у β-углеродного атома в соответствующее изопропоксипроиз- водное (6). Было предложено, что механизм бимолекулярного нуклео- фильного замещения (SN2) является наиболее предпочтительным в дан- ном случае.
Кипячение дибромида (5) в изопропиловом спирте в присутствии гидроокиси калия приводит к сложной смеси продуктов дегидроброми-
рования и более глубоких превращений, сопровождающихся образова- нием наряду с соответствующими непредельными кетонами 4-меток- сибензальдегида.
Бромирование гидрохлорида β-N,N-диметилэтил-4-метокси- стирилкетона (2) и его основной формы (3) протекает иным образом [1], основным результатом которого является продукт замещения (7) атома водорода у α-углеродного атома.
Что касается бромирования жидкокристаллическиго 3-(4-меток- систирил)-6-децилциклогекс-2-енона (4) [2] и дегидробромиро-вания полученного интермедиата (8) в присутствии гидроокиси калия в кипя- щем диоксане, то основным продуктом этих превращения, исходя их данных 1Н- и 13С-ЯМР-спектроскопии, является 2-бром-3-(4-метокси- стирил)-6-децилциклогекс-2-енон (9).
Следует отметить, что исследования трансформации диброми- дов, других производных 4-замещенныхбензилиденацетонов будут продолжены, поскольку изучение возможности их использования для получения жидкокристаллических (анизотропных) соединений представляет несомненный научный и практический интерес.
ЛИТЕРАТУРА
-
Afsah, E.M. Mannich Bases as Synthetic Intermediates: Synthesis of 3-and 4-Functionalized 2-Pyrazoles / E.M. Afsah [et al.] // Z. Naturforsch.