Файл: ssu054.pdf

Схема 2. Развернутая схема дыхательной цепи.

Каждый цитохром способен передавать только один электрон. Предполагается, что на каждом дыхательном пути действуют два ряда цитохромов. Здесь показан только один, но цифры удвоены, чтобы количества образующихся конечных продуктов соответствовали действительности. В энергетическом смысле электроны перемещаются «вниз».

Цианид - анион соединяется с Fe3+ цитохромоксидазы и блокирует работу данного фермента. Все это в конечном итоге приводит к угнетению тканевого дыхания.

Ядовитость синильной кислоты обусловлена присутствием в HCN изоцианистой кислоты как одной из таутомерных форм HCN:

Цианиды калия и натрия применяются в металлургии для извлечения благородных металлов из руд. При этом используется способность KCN и NaCN давать легкорастворимые комплексные соли с соединениями металлов, например с солями золота- K[Au(CN)2] или серебра - K[Ag(CN)2], из которых металлическое золото (серебро) вытесняется затем цинком. На этом же свойстве основано применение KCN и NaCN в фотографии. Цианиды калия и натрия используются для получения других цианистых соединений (красителей) и в производстве фармацевтических препаратов. Цианплав – продукт сплавления цианамида кальция с NaCl применяется в гидрометаллургии благородных металлов при цианировании сталей, в производстве ферро - и феррицианидов калия. Источниками отравлений, нередко являются ядра горького миндаля, абрикоса, вишни, бобовника и других растений семейства Rosaceae, содержащие гликозид амигдалин, который способен в кислом растворе расщепляться на виноградный сахар, бензойный альдегид и синильную кислоту.

H

C6H5 C O . C12H21O10 CN

амигдалин

В организме цианиды подвергаются следующим превращениям. Многие микроорганизмы могут использовать нитрилы как источни-

ки углерода и азота для роста. Превращение нитрилов в соответствующие органические кислоты происходит по одному из двух путей: либо через промежуточное образование амидов с использованием двух ферментов – нитрилгидротазы и амидазы:

29

Либо с использованием одного фермента – нитрилазы:

10.2. Ядовитые галогенпроизводные

10.2.1. Трихлорэтилен

Трихлорэтилен применяют для обезжиривании парами и холодной очистки готовых металлических деталей. Он используется как растворитель для активных ингредиентов инсектицидов и фунгицидов, восков, жиров, смол и масел; как анестезирующее средство в медицинской и зубоврачебной практике, а так же как экстрагент для эфирных масел из специй и кофеина из кофе. Трихлорэтилен незаменим в качестве растворителя в типографских красках, клеях, масленых и других лаках, пятновыводителях, средствах для чистки меха и ковров, дезинфекторах и косметических очищающих жидкостях. Также оп применяется как агент, обрывающий цепь, в производстве поливинилхлорида и как промежуточный продукт, в производстве пентахлорэтана.

Трихлорэтилен обнаруживают в почвах и осадках вблизи мест его производства, выявляют в поверхностных, дождевых и питьевой водах, в воздухе (он разрушает озоновый слой), в морских организмах (беспозвоночных, в мышцах рыб, яйцах морских птиц, жире тюленей). Его присутствие обнаруживают и в пище (в молотом кофе, в эфирных маслах специй).

Всасывание трихлорэтилена у млекопитающих может происходить при его вдыхании, попадании через рот и (или) кожные покровы. Проникает в кровь, а оттуда попадает в жировые ткани. Следы трихлорэтилена обнаружены в крови плода.

Метаболизм трихлорэтилена протекает в печени. Он осуществляется системой оксидаз и зависит от цитохрома P-450 (схема 2). Обнаружено четыре основных метаболита: трихлорэтанол, трихлоруксусная кислота, 2- оксиацетилэтаноламин и щавелевая кислота.

30

Методы определения

Колориметрическое: трихлорэтилен обрабатывают пиримидином в щелочной среде, а затем определяют степень поглощения при 535 или 470нм (чувствительность 1 мг/кг). Данным методом определяют и другие алифатические галоген производные.

Инфракрасная спектроскопия: применяют УФ - спектроскопию

(чувствительность не менее чем 0.5 мкг/л).

Газожидкостная хроматография - особенно с масс-

спектрометрической приставкой с аргонно-ионизационным или пламенноионизационным детекторами (чувствительность порядка 10 нг). В тканях и жидкостях человека и животных обнаружение основано на определение его метаболитов.

Схема метаболизма может измениться под воздействием лекарственных средств. Трихлорэтилен проявляет острую токсичность, которая увеличивается с присутствием этанола, четыреххлористого углерода, углеводов. Обнаружено его канцерогенное влияние на крыс и мышей, поражает центральную нервную систему человека, раздражает кожу и глаза.

10.2.2. Хлороформ и хлоральгидрат

Хлороформ – бесцветная, прозрачная, подвижная и легколетучая жидкость. Со спиртом, эфиром бензином смешивается во всех отношениях.

Хлоральгидрат (1,1-диокси-2,2,2 – трихлорэтан) – бесцветные кристаллы с острым запахом. Легко растворяется в воде, спирте, эфире, хлороформе.

Хлороформ является хорошим растворителем эфиров, лаков, некоторых алкалоидов, поэтому имеет большое промышленное применение. Хлоральгидрат используется в медицине в качестве быстродействующего снотворного средства. Хлороформ и хлоральгидрат являются наркотиками, вначале возбуждают, а затем парализуют центральную нервную систему. Конечными продуктами метаболизма хлороформа являются НCl и СO2. Основные метаболиты хлоральгидрата в организме человека следующие: СCl3CH2OH – трихлорэтанол, возможно CCl3COOH трихлоруксусная кислота и глюкуронид трихлорэтанола.

H

Cl3C C. C6H9O6

H

глюкуронид трихлорэтанола

32