Добавлен: 04.12.2023
Просмотров: 534
Скачиваний: 5
ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.
СОДЕРЖАНИЕ
Актуальность темы исследования
Теоретическая и практическая значимость работы
Методология и методы диссертационного исследования
Положения, выносимые на защиту:
Степень достоверности и апробация результатов
Способы переработки низкокачественных высококремнистых бокситов
Образование продуктов обескремнивания с низким содержанием щелочи.
Гидрохимическая обработка красного шлама известью.
Пути усовершенствования комбинированного способа Байер-
Постановка задачи исследования
Влияние пыли электрофильтров на процесс сгущения красных шламов
Глава 4. Предлагаемая технологическая схема и ее финансово- экономическая оценка
и перерабатываются они в разных условиях [5]. Так для растворения гиббситовых бокситов в щелочи достаточна температура в 100 оС, в то время как диаспор-бемитовые бокситы выщелачиваются только при 240 оС. Поэтому карстовые бокситы относятся к трудно вскрываемым, и методы их переработки связаны с высокими температурами и давлениями.
Каждый год вплоть до 2014 года во всем мире наблюдалось постоянное наращивание объемов добываемых бокситов. В отчете «Minerals Yearbook-2013: Bauxite and Alumina» геологической службы США [6] приводятся данные по объему добываемых бокситов в мире и их запасы (таблица 1.2). При этом в качестве запасов подразумеваются только те разведанные месторождения, переработка которых может быть экономически целесообразна.
Таблица 1.2 – Добыча и запасы бокситов по странам
Как видно по данным таблицы 1.2, запасы качественных бокситов в мире ограничены, и при сохранении объемов добычи на уровне 2014 года их в среднем хватит на 100 лет, а, например, в Китае всего на 18 лет. В то же время объемы
добычи постоянно растут, поэтому запасы качественных бокситов могут закончиться еще раньше, даже если будут открыты новые месторождения.
Резкое снижение добычи боксита в Индонезии в 2014 году связано с запретом государства на экспорт сырья за рубеж [7], закон о котором был обнародован в 2009 году. Поэтому объемы добычи боксита вплоть до 2013 года в Индонезии постоянно нарастали, так как Китай запасал руду. В ответ на выпущенный закон некоторые компании начали планировать строительство в Индонезии глиноземных заводов, особенно компании из Китая, лишившиеся одного из основных поставщиков сырья.
Отчет геологической службы США [8, 6] оценивает общие мировые запасы бокситов в 55-75 миллиардов тонн (таблица 1.3). Эти запасы включают не разведанные месторождения и бокситы, переработка которых по современным технологиям считается нерентабельной. Изменение процентных соотношений в таблице 1.3 в разные года связано с открытием во Вьетнаме крупного месторождения (порядка 2 млрд. тонн).
Таблица 1.3 – Запасы бокситов в мире по регионам
Практически все запасы бокситов, которые не вошли в список экономически кондиционных, являются высококремнистыми. Следовательно, около 60% месторождений бокситов не могут быть использованы в настоящее время, так как требуется разработка технологий их экономически выгодной переработки.
Следует отметить, что по состоянию на 2012 год в мире было произведено около 100 млн. т глинозема [9], из них 1,3% было получено не из бокситов, а из нефелинов. Так как недостаток высококачественных бокситов в России привел к тому, что уже более 50 лет в нашей стране для получения глинозема используется щелочное алюмосиликатное сырье [10].
Запасы алунитов и нефелинов также имеются на всех континентах мира [11], и все разведанные залежи нефелинов и алунитовых руд, по большей части, могут быть добыты способами открытых горных разработок.
Еще одним из возможных видов сырья для получения глинозема в промышленных масштабах являются золошлаковые отходы, образующиеся при сжигании угля. В настоящий момент на строительство завода, который будет производить глинозем из золы уноса по технологии предварительного обескремнивания с последующим спеканием с содой и известняком в индустриальном парке «Tuoketuo» в Китае, инвестировано 3,4 млрд. юаней, а на следующей фазе планируется инвестировать еще 13,3 млрд. юаней [12]. Производительность завода по глинозему будет составлять более 1 млн. т в год.
При выщелачивании бокситов по способу Байера одновременно с глиноземом в раствор переходит активный кремнезем. Ниже показаны уравнения протекающих при этом реакций:
Al(OH)3 + NaOH = Na[Al(OH)4] (1.1)
SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2O (1.2)
В условиях Байеровского выщелачивания продуты реакций 1.1 и 1.2 взаимодействуют с образованием нерастворимого соединения гидроалюмосиликата натрия по реакции 1.3:
2Na[Al(OH)4] + 2Na2SiO3 = Na2O∙Al2O3∙2SiO2∙2H2O + 4NaOH (1.3)
Образующийся по реакции ГАСН вместе с другими нерастворившимися соединениями выбрасывается после промывки в отвал в виде красного шлама. Таким образом, происходят потери каустической щелочи и глинозема.
По формуле ГАСНа видно, что на один моль кремния приходится как минимум 1 моль Na. Поэтому, чем больше легко растворимого кремнезема в боксите, тем выше потери щелочи и глинозема. Ситуация усугубляется при переработке трудно вскрываемых диаспор-бемитовых бокситов, так как при высоких температурах и давлении начинает растворяться кварц и другие соединения, содержащие кремний и не взаимодействующие со щелочью при атмосферном давлении или низкотемпературном автоклавном выщелачивании.
Потери каустической щелочи возрастают линейно с увеличением содержания
кремнезема в сырье. При содержании кремнезема более 8% или при кремневом модуле меньше 7 процесс Байера становится нерентабельным [4]. К тому же высокое содержание щелочи в красном шламе пагубно влияет на окружающую среду.
В работе [1] выделяется три направления по борьбе с потерями щелочи при переработке высококремнистых бокситов:
К данной группе способов уменьшения потерь щелочи с ГАСНом относятся все возможные варианты обогащения бокситов: влажное просеивание [13-16], гравитационное обогащение [17-19], флотация [20-27], предварительное щелочное выщелачивание [28], био-выщелачивание [29-32], магнитная сепарация [33-37], механохимическая активация [38-41], обжиг с последующим выщелачиванием [42- 47].
Наиболее перспективными среди первой группы методов переработки высококремнистых бокситов, на наш взгляд, являются: предварительное щелочное обескремнивание и флотация, так как они являются относительно дешевыми способами и при этом позволяют повысить кремневый модуль сырья с 5-6 до 11-14 единиц.
Основным недостатком способов из первой группы является их сильная зависимость от минералогии каждого конкретного месторождения, от связей между минералами и их доступности к обработке. Например, промывка и просеивание бокситов подходит только для гиббситовых бокситов Австралии, а флотация для диаспоровых руд из Китая. Поэтому не существует какой-либо технологии обогащения бокситов, которая бы подходила к любому
Каждый год вплоть до 2014 года во всем мире наблюдалось постоянное наращивание объемов добываемых бокситов. В отчете «Minerals Yearbook-2013: Bauxite and Alumina» геологической службы США [6] приводятся данные по объему добываемых бокситов в мире и их запасы (таблица 1.2). При этом в качестве запасов подразумеваются только те разведанные месторождения, переработка которых может быть экономически целесообразна.
Таблица 1.2 – Добыча и запасы бокситов по странам
Страна | 2009 | 2010 | 2011 | 2012 | 2013 | 2014 | Запасы |
Австралия | 65231 | 68414 | 69976 | 76282 | 81109 | 81000 | 6500000 |
Босния и Герцоговина | 556 | 844 | 708 | 800 | 800 | 800 | |
Бразилия | 26074 | 32028 | 33625 | 34956 | 32481 | 32500 | 2600000 |
Китай | 40000 | 44000 | 45000 | 47000 | 46000 | 47000 | 830000 |
Фиджи | - | - | 50 | 300 | 460 | 500 | |
Гана | 490 | 595 | 408 | 753 | 827 | 800 | |
Греция | 1935 | 1902 | 1900 | 2100 | 2100 | 2100 | 600000 |
Гвинея | 13600 | 15300 | 15300 | 16041 | 18763 | 19300 | 7400000 |
Гаяна | 1485 | 1083 | 1818 | 2214 | 1713 | 1800 | 850000 |
Венгрия | 267 | 307 | 278 | 250 | 290 | 300 | |
Индия | 16000 | 18000 | 19000 | 19000 | 15400 | 19000 | 540000 |
Индонезия | 14700 | 27400 | 40600 | 31400 | 55700 | 500 | 1000000 |
Иран | 522 | 681 | 818 | 820 | 820 | 800 | |
Ямайка | 7817 | 8540 | 10189 | 9339 | 9435 | 9800 | 2000000 |
Казахстан | 5130 | 5310 | 5495 | 5170 | 5400 | 5500 | 160000 |
Малазия | 263 | 124 | 188 | 122 | 150 | 150 | |
Монтенегро | 46 | 61 | 50 | - | - | - | |
Мозамбик | 4 | 9 | 10 | 8 | 13 | - | |
Пакистан | 11 | 10 | 10 | 12 | 12 | - | |
Россия | 5775 | 5690 | 5943 | 5166 | 5322 | 5300 | 200000 |
Сьерра Леоне | 757 | 1089 | 1300 | 776 | 616 | 700 | |
Суринам | 3388 | 3104 | 3236 | 3400 | 2700 | 2700 | 580000 |
Танзания | 123 | 39 | 30 | 58 | 50 | - | |
Турция | 1473 | 1311 | 1025 | 541 | 550 | 550 | |
США | - | - | - | - | - | - | 20000 |
Венесуела | 3611 | 3126 | 2455 | 2286 | 2160 | 2200 | 320000 |
Вьетнам | 80 | 80 | 100 | 100 | 250 | 1000 | 2100000 |
Итого | 20933 | 239047 | 259512 | 258894 | 283121 | 234300 | 25700000 |
Как видно по данным таблицы 1.2, запасы качественных бокситов в мире ограничены, и при сохранении объемов добычи на уровне 2014 года их в среднем хватит на 100 лет, а, например, в Китае всего на 18 лет. В то же время объемы
добычи постоянно растут, поэтому запасы качественных бокситов могут закончиться еще раньше, даже если будут открыты новые месторождения.
Резкое снижение добычи боксита в Индонезии в 2014 году связано с запретом государства на экспорт сырья за рубеж [7], закон о котором был обнародован в 2009 году. Поэтому объемы добычи боксита вплоть до 2013 года в Индонезии постоянно нарастали, так как Китай запасал руду. В ответ на выпущенный закон некоторые компании начали планировать строительство в Индонезии глиноземных заводов, особенно компании из Китая, лишившиеся одного из основных поставщиков сырья.
Отчет геологической службы США [8, 6] оценивает общие мировые запасы бокситов в 55-75 миллиардов тонн (таблица 1.3). Эти запасы включают не разведанные месторождения и бокситы, переработка которых по современным технологиям считается нерентабельной. Изменение процентных соотношений в таблице 1.3 в разные года связано с открытием во Вьетнаме крупного месторождения (порядка 2 млрд. тонн).
Таблица 1.3 – Запасы бокситов в мире по регионам
Регион | % от мировых запасов | |
2008 | 2015 | |
Африка | 33 | 32 |
Океания | 24 | 23 |
Южная Америка и Карибские острова | 22 | 21 |
Азия | 15 | 18 |
Другие | 6 | 6 |
Практически все запасы бокситов, которые не вошли в список экономически кондиционных, являются высококремнистыми. Следовательно, около 60% месторождений бокситов не могут быть использованы в настоящее время, так как требуется разработка технологий их экономически выгодной переработки.
Следует отметить, что по состоянию на 2012 год в мире было произведено около 100 млн. т глинозема [9], из них 1,3% было получено не из бокситов, а из нефелинов. Так как недостаток высококачественных бокситов в России привел к тому, что уже более 50 лет в нашей стране для получения глинозема используется щелочное алюмосиликатное сырье [10].
Запасы алунитов и нефелинов также имеются на всех континентах мира [11], и все разведанные залежи нефелинов и алунитовых руд, по большей части, могут быть добыты способами открытых горных разработок.
Еще одним из возможных видов сырья для получения глинозема в промышленных масштабах являются золошлаковые отходы, образующиеся при сжигании угля. В настоящий момент на строительство завода, который будет производить глинозем из золы уноса по технологии предварительного обескремнивания с последующим спеканием с содой и известняком в индустриальном парке «Tuoketuo» в Китае, инвестировано 3,4 млрд. юаней, а на следующей фазе планируется инвестировать еще 13,3 млрд. юаней [12]. Производительность завода по глинозему будет составлять более 1 млн. т в год.
- 1 2 3 4 5 6 7 8 9 ... 21
Способы переработки низкокачественных высококремнистых бокситов
При выщелачивании бокситов по способу Байера одновременно с глиноземом в раствор переходит активный кремнезем. Ниже показаны уравнения протекающих при этом реакций:
Al(OH)3 + NaOH = Na[Al(OH)4] (1.1)
SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2O (1.2)
В условиях Байеровского выщелачивания продуты реакций 1.1 и 1.2 взаимодействуют с образованием нерастворимого соединения гидроалюмосиликата натрия по реакции 1.3:
2Na[Al(OH)4] + 2Na2SiO3 = Na2O∙Al2O3∙2SiO2∙2H2O + 4NaOH (1.3)
Образующийся по реакции ГАСН вместе с другими нерастворившимися соединениями выбрасывается после промывки в отвал в виде красного шлама. Таким образом, происходят потери каустической щелочи и глинозема.
По формуле ГАСНа видно, что на один моль кремния приходится как минимум 1 моль Na. Поэтому, чем больше легко растворимого кремнезема в боксите, тем выше потери щелочи и глинозема. Ситуация усугубляется при переработке трудно вскрываемых диаспор-бемитовых бокситов, так как при высоких температурах и давлении начинает растворяться кварц и другие соединения, содержащие кремний и не взаимодействующие со щелочью при атмосферном давлении или низкотемпературном автоклавном выщелачивании.
Потери каустической щелочи возрастают линейно с увеличением содержания
кремнезема в сырье. При содержании кремнезема более 8% или при кремневом модуле меньше 7 процесс Байера становится нерентабельным [4]. К тому же высокое содержание щелочи в красном шламе пагубно влияет на окружающую среду.
В работе [1] выделяется три направления по борьбе с потерями щелочи при переработке высококремнистых бокситов:
-
Способы, заключающиеся в уменьшении содержания кремнезема в сырье.
К данной группе способов уменьшения потерь щелочи с ГАСНом относятся все возможные варианты обогащения бокситов: влажное просеивание [13-16], гравитационное обогащение [17-19], флотация [20-27], предварительное щелочное выщелачивание [28], био-выщелачивание [29-32], магнитная сепарация [33-37], механохимическая активация [38-41], обжиг с последующим выщелачиванием [42- 47].
Наиболее перспективными среди первой группы методов переработки высококремнистых бокситов, на наш взгляд, являются: предварительное щелочное обескремнивание и флотация, так как они являются относительно дешевыми способами и при этом позволяют повысить кремневый модуль сырья с 5-6 до 11-14 единиц.
Основным недостатком способов из первой группы является их сильная зависимость от минералогии каждого конкретного месторождения, от связей между минералами и их доступности к обработке. Например, промывка и просеивание бокситов подходит только для гиббситовых бокситов Австралии, а флотация для диаспоровых руд из Китая. Поэтому не существует какой-либо технологии обогащения бокситов, которая бы подходила к любому