Файл: Конспект лекций для студентов специальности 1 48 01 02 Химическая технология органических веществ, материалов и изделий.docx
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 12.01.2024
Просмотров: 1278
Скачиваний: 1
СОДЕРЖАНИЕ
Основные понятия и определения
Направленность ковалентной связи. Гибридизация орбиталей
Насыщаемость ковалентной связи
5 Общие свойства растворов. Идеальные растворы. Законы Рауля
Если в раствор добавить, например гидроксид натрия
Влияние pH на растворимость электролитов
Преимущественное направление ионно-молекулярных реакций
Получение заданного вещества реакцией обмена
Восстановители-металлы (простые вещества)
Составление материального баланса в полуреакциях
Комплексные соединения в окислительно-восстановительных реакциях
Электронный баланс в полуреакциях
Уравнение Нернста для металлического электрода
Электрохимический ряд металлов
Материальный баланс электрохимических реакций. Законы Фарадея
Таблица А.1 – Константы ионизации некоторых кислот и оснований
Решение: из уравнения
w3(H2S04) = m3(H2S04)/m3р–ра = можно рассчитать m1р–ра/m2р–ра.
Покажем, как можно решить эту задачу, применив «правило смешения» – оно легко выводится из уравнения, приведенного выше:
= = 2:1
Ответ: m1р–ра/m2 р–ра = 2:1.
Очевидно, что правило смешения можно применять для решения любых задач типа (I), приведенных ранее.
II. Растворы – продукты химических реакций
II.1 Все продукты реакции остаются в полученном растворе
Как отмечено на с. 8, в этих случаях масса полученного раствора равна сумме масс исходных компонентов (веществ или растворов) ине зависит от того, какие продукты и в каком количестве получатся в результате химической реакции.
Типичная задача этого типа – расчет концентрации веществ в растворе, полученном при смешении растворов кислоты и щелочи (образование нового раствора сопровождается реакцией нейтрализации):
H2SO4 + 2KOH = K2SO4 + 2H2O
При этом возможны три варианта состава полученного раствора:
а) если кислота и щелочь взяты в эквивалентных количествах, то в полученном растворе будет только соль;
б) еслив избытке взята кислота, то полученный раствор, содержит соль и избыток кислоты;
в) еслив избытке взята щелочь, то полученный раствор содержит соль и избыток щелочи.
Варианты (б) и (в) рассчитываются однотипно: сначала определяют реагент, взятый в недостатке, а затем по его количеству рассчитывают (с помощью уравнения реакции) количество образовавшейся соли и количество оставшегося в избытке реагента.
Пример 1. Рассчитать состав и w(X) в растворе, полученном при смешении 200 г раствора w(KOH) = 0,15 и 150 г раствора w(H2SO4) = 0,3.
Решение: H2SO4 + 2KOH = K2SO4 + 2H2O
Обозначим:
m1 – масса исходного раствора KOH;
m2 – масса исходного раствора H2SO4;
m3
– масса полученного раствора.
Для определения состава раствора:
а) определим массу кислоты и щелочи в исходных растворах
m(KOH) = w(KOH)× m1 = 0,15×200 = 30 г
m(H2SO4) = w(H2SO4)×m2 = 0,3×150 = 45 г
б) определим количество кислоты и щелочи в исходных растворах:
n(KOH) = m(KOH)/M(KOH) = 30/56 = 0,54 моль
n(H2SO4) = m(H2SO4)/M(H2SO4) = 45/98 = 0,46 моль
в) определим, какой реагент в недостатке:
– из уравнения реакции видно, что на 1 моль кислоты расходуется 2 моль щелочи; тогда на 0,46 моль H2SO4 требуется 0,92 моль KOH, а прилили только 0,54 моль. Следовательно, в недостатке щелочь, поэтому она прореагирует полностью, и материальный баланс считаем далее по ее количеству;
г) из уравнения реакции видно, что количество прореагировавшей кислоты вдвое меньше количества прореагировавшей щелочи и равно количеству образовавшейся соли.
Тогда состав полученного раствора:
n(K2SO4) = n(KOH)/2 = 0,54/2 = 0,27 моль,
nизб.(H2SO4) = n(KOH)/2 = = 0,92 – 0,27 = 0,65 моль
д) рассчитаем w(K2SO4) и w(H2SO4): w(X) = m(X)/mр–ра;
т.к. все реагенты остались в растворе, то масса полученного раствора
m3= m1 + m2 = 200 + 150 = 350 г;
тогда w(H2SO4) = = 0,65×98/350= 0,182 (18,2 %);
w(K2SO4) = = = 0,16 (16 %)
Ответ: w(H2SO4) = 0,182; w(K2SO4) = 0,16.
Пример 2. Рассчитать объем раствора серной кислоты w(H2SO4) = 0,25 плотностью 1,2 г/мл, который необходимо добавить к 200 мл щелочи w1(KOH) = 0,2 плотностью 1,1 г/мл для уменьшения концентрации щелочи до w2(KOH) = 0,15.
Решение: уравнение реакции 2KOH + H2SO4 = K2SO4 + 2H2O
Обозначим:
m1 – масса исходного раствора KOH;
m2 – масса KOH в исходном растворе;
m3 – масса добавленного раствора H2SO4;
m4 – масса H2SO4 в добавленном растворе;
m
5 – масса KOH, вступившего в реакцию.
Преобразуем расчетное уравнение под условие задачи:
w2(KOH) = m(KOH)/mр–ра = = 0,15
Очевидно, что решение задачи сводится к тому, чтобы из полученного уравнения рассчитать массу раствора серной кислоты (m3), а затем и его объем.
а) рассчитаем массу исходного раствора щелочи (m1) и массу KOH в нем (m2): m1 = Vр–ра р–ра = 200 × 1,1 = 220 г;
из w(KOH) = m(KOH)/mр–ра = m2/m1 = 0,2 рассчитаем массу КОН:
m2 = 0,2 m1 = 0,2 × 220 = 44 г;
б) с учетом уравнения реакции выразим массу прореагировавшего KOH, (m5) через массу добавленного раствора кислоты (m3), для этого:
– с помощью уравнения реакции выразим количество прореагировавшей щелочи через количество добавленной кислоты: n(KOH) = 2∙n(H2SO4);
– выразим количество H2SO4 через ее массу:
n(H2SO4) = m(H2SO4)/M(H2SO4) = m4/98;
– выразим массу серной кислоты через массу ее раствора (m3):
из w(H2SO4) = m(H2SO4)/mр–ра = m4/m3 = 0,25 получим
m4 = 0,25 × m3;
в) с учетом (а) и (б) получим: n(H2SO4) = 0,25m3/98 = 0,00255∙m3;
г) с учетом (а) и (г) получим: n(KOH) = 2∙n(H2SO4) = 0,0051∙m3;
д) выразив в последнем уравнении n(KOH) через его массу (m5), получим:
n(KOH) = m(KOH)/M(KOH) = m5/56 = 0,0051∙m3, откуда
m5 = 56×0,0051∙ m3 = 0,286∙m3
е) подставив результаты, полученные в (1) и выражение m5 в исходное расчетное уравнение, получим: w2(KOH) = = 0,15;
откуда m3 = 25,3 г; тогда объем раствора кислоты V р–ра = 25,3/1,2 = 21 мл
Ответ: Vр–ра = 21 мл.
Пример 3. Рассчитать w(H2SO3) в растворе, полученном из 15 л SO2 (н. у.) и 1 л воды (превращение ангидрида в кислоту считать полным).
Решение: напишем схему превращения: SO2 + H2O → H2SO3
w(H2SO3) = m(H2SO3)/mр–ра =
а) рассчитаем m(SO2) = n(SO2)×M(SO2) =
= 15×64/22,4 = = 42,86 г
б) рассчитаем m(H2SO3) с учетом того, что n(H2SO3) = n(SO2):
m(H2SO3) = n(H2SO3)×M(H2SO3) = n(SO2)×M(H2SO3) = 15×82/22,4 = 54,91г
в) w(H2SO3) = = = 0,053
Ответ: w(H2SO3) = 0,053.
II.2 Продукты реакции выделяются из раствора (частично или полностью) в виде осадков или газов
В этом случаемасса полученного раствора меньше суммы масс исходныхкомпонентов на массу выделившихся из раствора веществ(осадков или газов); изменение массы раствора и масса «растворенного вещества» рассчитываются с помощью уравнения реакции (или с применением закона эквивалентов).
Пример 1. В 200 г воды «растворили» 4,6 г металлического натрия. Рассчитать массовую долю NaOH в полученном растворе.
Решение: уравнение реакции, протекающей при «растворении» натрия:
2Na + 2H2O = 2NaOH + H2
w(NaOH) = m(NaOH)/mр–ра =
а) поскольку натрий «растворили», можно считать, что он прореагировал полностью и по его количеству можно рассчитать количество образовавшегося NaOH: n(NaOH) = n(Na) = m(Na)/M(Na) = 4,6/23 = 0,2 моль, тогда m(NaOH) = = n(NaOH)×M(NaOH) = 0,2×40 = 8 г;
б) с учетом уравнения реакции можно рассчитать количество и массу водорода, выделившегося в результате реакции:
n(H2) = 0,5× n(Na) = 0,2×0,5 = 0,1 моль;
m(H2)] = n(H2)× M(H2) = 0,1×2 = 0,2 г;
в) подставим полученные величины в исходное уравнение:
w(NaOH) = m(NaOH)/mр–ра = = = 0,04 или 4 %.
Ответ: w(NaOH) = 0,04.
Пример 2. К 200 г раствора хлорида аммония w(NH4Cl) = 0,2 прилили 50 мл щелочи, w(KOH) = 0,2 ( = 1,18 г/мл), и полученную смесь прокипятили с обратным холодильником до прекращения выделения аммиака. Определить состав полученного раствора и массовую долю растворенных веществ.
Решение: NH4Cl + KOH = NH3 + KCl + H2O
Для определения состава раствора:
а) определим количество NH4Cl и KOH в исходных растворах:
n(NH4Cl) = = 200×0,2/53,5 = 0,75 моль,
n(KOH) = = 0,18 моль;
б) определим, какой реагент в недостатке:
из уравнения реакции видно, что на 1 моль NH4Cl расходуется 1 моль щелочи; следовательно, в недостатке KOH, который прореагирует полностью, и материальный баланс считаем по нему: n(KCl) = n(KOH) = 0,18 моль. Столько же аммиака выделилось из раствора, т.е. n(NH3) = 0,18 моль; хлорида аммония прореагирует также 0,18 моль, и в избытке останется:
n(NH4Cl) = 0,75 – 0,18 = 0,57 моль;
в) рассчитаем массу образовавшегося раствора:
mр–ра = mр–ра(NH4Cl) + mр–ра(KOH) – m(NH3) = 200 + 50×1,18 –0,18×17= 256 г;
в) рассчитаем массовые доли NH4Cl и KCl в полученном растворе:
w(NH4Cl) = m(NH4Cl)/mр–ра = = 0,12
w(KCl) = m(KCl)/mр–ра = = 0,05
Ответ: w(NH4Cl) = 0,12, w(KCl) = 0,05.
III. Расчет массы (или объема) компонентов для приготовления раствора с заданной молярностью, С(X)
Растворы заданной молярной концентрации обычно готовят в так называемой мерной посуде (мерных колбах соответствующего объема: 100 мл, 0,5 л, 1 л и т. д.). При этом рассчитывают навеску растворяемого вещества или объем раствора этого вещества с большей концентрацией, и после переноса их в мерную колбу доливают растворитель до метки соответствующего объема. (Если в задаче все же предусмотрен расчет объема растворителя, то в этом случае удобнее предварительно перевести молярность раствора в концентрацию в процентах и далее применить подходящий метод решения, из приведенных ранее).
Если заданный раствор готовится разбавлением более концентрированного раствора, то количество растворенного вещества не меняется, и для расчета объема раствора с известной молярностью можно использовать уравнение:
С1(X)×V1р–ра = С2(X)×V2р–ра
Если заданный раствор готовится разбавлением более концентрированного раствора с известной w(X), то объем последнего можно определить двумя способами: