Файл: Конспект лекций для студентов специальности 1 48 01 02 Химическая технология органических веществ, материалов и изделий.docx

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 12.01.2024

Просмотров: 1278

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

СОДЕРЖАНИЕ

Основные понятия и определения

Основные типы задач

Тогда в полученном растворе

Из таблицы 3.1 видно, что:

Направленность ковалентной связи. Гибридизация орбиталей

Насыщаемость ковалентной связи

Тогда для изобарного процесса

4.4 Основы химической кинетики Химическая кинетика – учение о химическом процессе, его механизме и закономерностях протекания во времени.Химическая кинетика наряду с химической термодинамикой – теоретическая основа химической технологии, поскольку позволяет оптимизировать и интенсифицировать промышленно важные реакции. Тепловой эффект реакции, преимущественное направление и глубина ее протекания определяются законами термодинамики; однако из них совсем не следует возможность прогнозирования скорости перехода из начального в конечное состояние, а также через какие промежуточные стадии проходит это превращение.Пример: H2(г) + 1/2O2(г)  H2O(г) H0 = – 242 кДж/мольNO(г) + 1/2O2(г)  NO2(г) H0 = – 56 кДж/мольПервая реакция энергетически более выгодна, однако скорость ее несравнимо меньше, чем второй реакции.Основные понятия и определенияМеханизм химической реакции – совокупность элементарных стадий, из которых складывается химическая реакция. Элементарной называют реакцию, которая осуществляется превращением реагентов в продукты реакции в одну стадию.Молекулярность реакции – число частиц (молекул, атомов, радикалов, ионов), участвующих в элементарном акте химической реакции. Различают мономолекулярные реакции (в элементарном акте участвует одна молекула), например, реакции изомеризации или разложения: 2N2O5(г) = 4 NO2(г) + O2(г)– бимолекулярные реакции, в которых две молекулы участвуют в образовании одного или нескольких веществ, например, реакции соединения или обмена (А + B = С, AB + CD = AD + BC): C2H4 + HI = C2H5I– тримолекулярные реакции, которые протекают при одновременном столкновении трех молекул (встречаются довольно редко):2NO + Cl2 = 2NOClРеакции более чем тримолекулярные практически не встречаются. А ВСкорость химической реакции – это число элементарных актов химического взаимодействия, протекающих в единицу времени в единице объема (для гомогенных реакций) или на единице поверхности (для гетерогенных реакций) – это абсолютная скорость. Для реакций, даже очень медленных, абсолютная скорость огромна. Например, если из одного моля вещества за секунду реагирует 1/1000000000 часть молекул, то это составляет (вспомните число Авогадро)

5 Общие свойства растворов. Идеальные растворы. Законы Рауля

Если в раствор добавить, например гидроксид натрия

7 Гидролиз солей

Влияние pH на растворимость электролитов

Примеры

Преимущественное направление ионно-молекулярных реакций

Получение заданного вещества реакцией обмена

Окислители –пероксиды

Восстановители-металлы (простые вещества)

Составление материального баланса в полуреакциях

Примеры

Примеры

Примеры

Комплексные соединения в окислительно-восстановительных реакциях

Электронный баланс в полуреакциях

Уравнение Нернста для металлического электрода

Электрохимический ряд металлов

Материальный баланс электрохимических реакций. Законы Фарадея

Пример 2. Рассчитать время электролиза раствора хлорида калия, если при силе тока 100 ампер на аноде выделилось 5,6 литра хлора.

Таблица А.1 – Константы ионизации некоторых кислот и оснований

2(H2S04) = 0,2 для получения раствора с массовой долей w3(H2S04) = 0,4?

Решение: из уравнения

w3(H2S04) = m3(H2S04)/m3р–ра = можно рассчитать m1р–ра/m2р–ра.

Покажем, как можно решить эту задачу, применив «правило смешения» – оно легко выводится из уравнения, приведенного выше:

= = 2:1

Ответ: m1р–ра/m2 р–ра = 2:1.

Очевидно, что правило смешения можно применять для решения любых задач типа (I), приведенных ранее.
II. Растворы – продукты химических реакций

II.1 Все продукты реакции остаются в полученном растворе

Как отмечено на с. 8, в этих случаях масса полученного раствора равна сумме масс исходных компонентов (веществ или растворов) ине зависит от того, какие продукты и в каком количестве получатся в результате химической реакции.

Типичная задача этого типа – расчет концентрации веществ в растворе, полученном при смешении растворов кислоты и щелочи (образование нового раствора сопровождается реакцией нейтрализации):

H2SO4 + 2KOH = K2SO4 + 2H2O

При этом возможны три варианта состава полученного раствора:

а) если кислота и щелочь взяты в эквивалентных количествах, то в полученном растворе будет только соль;

б) еслив избытке взята кислота, то полученный раствор, содержит соль и избыток кислоты;

в) еслив избытке взята щелочь, то полученный раствор содержит соль и избыток щелочи.

Варианты (б) и (в) рассчитываются однотипно: сначала определяют реагент, взятый в недостатке, а затем по его количеству рассчитывают (с помощью уравнения реакции) количество образовавшейся соли и количество оставшегося в избытке реагента.
Пример 1. Рассчитать состав и w(X) в растворе, полученном при смешении 200 г раствора w(KOH) = 0,15 и 150 г раствора w(H2SO4) = 0,3.

Решение: H2SO4 + 2KOH = K2SO4 + 2H2O

Обозначим:

m1 – масса исходного раствора KOH;

m2 – масса исходного раствора H2SO4;

m3
– масса полученного раствора.

Для определения состава раствора:

а) определим массу кислоты и щелочи в исходных растворах

m(KOH) = w(KOH)× m1 = 0,15×200 = 30 г

m(H2SO4) = w(H2SO4)×m2 = 0,3×150 = 45 г

б) определим количество кислоты и щелочи в исходных растворах:

n(KOH) = m(KOH)/M(KOH) = 30/56 = 0,54 моль

n(H2SO4) = m(H2SO4)/M(H2SO4) = 45/98 = 0,46 моль

в) определим, какой реагент в недостатке:

– из уравнения реакции видно, что на 1 моль кислоты расходуется 2 моль щелочи; тогда на 0,46 моль H2SO4 требуется 0,92 моль KOH, а прилили только 0,54 моль. Следовательно, в недостатке щелочь, поэтому она прореагирует полностью, и материальный баланс считаем далее по ее количеству;

г) из уравнения реакции видно, что количество прореагировавшей кислоты вдвое меньше количества прореагировавшей щелочи и равно количеству образовавшейся соли.

Тогда состав полученного раствора:

n(K2SO4) = n(KOH)/2 = 0,54/2 = 0,27 моль,

nизб.(H2SO4) = n(KOH)/2 = = 0,92 – 0,27 = 0,65 моль

д) рассчитаем w(K2SO4) и w(H2SO4): w(X) = m(X)/mр–ра;

т.к. все реагенты остались в растворе, то масса полученного раствора

m3= m1 + m2 = 200 + 150 = 350 г;

тогда w(H2SO4) = = 0,65×98/350= 0,182 (18,2 %);

w(K2SO4) = = = 0,16 (16 %)

Ответ: w(H2SO4) = 0,182; w(K2SO4) = 0,16.
Пример 2. Рассчитать объем раствора серной кислоты w(H2SO4) = 0,25 плотностью 1,2 г/мл, который необходимо добавить к 200 мл щелочи w1(KOH) = 0,2 плотностью 1,1 г/мл для уменьшения концентрации щелочи до w2(KOH) = 0,15.

Решение: уравнение реакции 2KOH + H2SO4 = K2SO4 + 2H2O

Обозначим:

m1 – масса исходного раствора KOH;

m2 – масса KOH в исходном растворе;

m3 – масса добавленного раствора H2SO4;

m4 – масса H2SO4 в добавленном растворе;

m

5 – масса KOH, вступившего в реакцию.

Преобразуем расчетное уравнение под условие задачи:

w2(KOH) = m(KOH)/mр–ра = = 0,15

Очевидно, что решение задачи сводится к тому, чтобы из полученного уравнения рассчитать массу раствора серной кислоты (m3), а затем и его объем.

а) рассчитаем массу исходного раствора щелочи (m1) и массу KOH в нем (m2): m1 = Vр–ра р–ра = 200 × 1,1 = 220 г;

из w(KOH) = m(KOH)/mр–ра = m2/m1 = 0,2 рассчитаем массу КОН:

m2 = 0,2 m1 = 0,2 × 220 = 44 г;

б) с учетом уравнения реакции выразим массу прореагировавшего KOH, (m5) через массу добавленного раствора кислоты (m3), для этого:

– с помощью уравнения реакции выразим количество прореагировавшей щелочи через количество добавленной кислоты: n(KOH) = 2∙n(H2SO4);

– выразим количество H2SO4 через ее массу:

n(H2SO4) = m(H2SO4)/M(H2SO4) = m4/98;

– выразим массу серной кислоты через массу ее раствора (m3):

из w(H2SO4) = m(H2SO4)/mр–ра = m4/m3 = 0,25 получим

m4 = 0,25 × m3;

в) с учетом (а) и (б) получим: n(H2SO4) = 0,25m3/98 = 0,00255∙m3;

г) с учетом (а) и (г) получим: n(KOH) = 2∙n(H2SO4) = 0,0051∙m3;

д) выразив в последнем уравнении n(KOH) через его массу (m5), получим:

n(KOH) = m(KOH)/M(KOH) = m5/56 = 0,0051∙m3, откуда

m5 = 56×0,0051∙ m3 = 0,286∙m3

е) подставив результаты, полученные в (1) и выражение m5 в исходное расчетное уравнение, получим: w2(KOH) = = 0,15;

откуда m3 = 25,3 г; тогда объем раствора кислоты V р–ра = 25,3/1,2 = 21 мл

Ответ: Vр–ра = 21 мл.
Пример 3. Рассчитать w(H2SO3) в растворе, полученном из 15 л SO2 (н. у.) и 1 л воды (превращение ангидрида в кислоту считать полным).

Решение: напишем схему превращения: SO2 + H2O → H2SO3

w(H2SO3) = m(H2SO3)/mрра =

а) рассчитаем m(SO2) = n(SO2)×M(SO2) =
= 15×64/22,4 = = 42,86 г

б) рассчитаем m(H2SO3) с учетом того, что n(H2SO3) = n(SO2):

m(H2SO3) = n(H2SO3)×M(H2SO3) = n(SO2)×M(H2SO3) = 15×82/22,4 = 54,91г

в) w(H2SO3) = = = 0,053

Ответ: w(H2SO3) = 0,053.
II.2 Продукты реакции выделяются из раствора (частично или полностью) в виде осадков или газов

В этом случаемасса полученного раствора меньше суммы масс исходныхкомпонентов на массу выделившихся из раствора веществ(осадков или газов); изменение массы раствора и масса «растворенного вещества» рассчитываются с помощью уравнения реакции (или с применением закона эквивалентов).
Пример 1. В 200 г воды «растворили» 4,6 г металлического натрия. Рассчитать массовую долю NaOH в полученном растворе.

Решение: уравнение реакции, протекающей при «растворении» натрия:

2Na + 2H2O = 2NaOH + H2

w(NaOH) = m(NaOH)/mрра =

а) поскольку натрий «растворили», можно считать, что он прореагировал полностью и по его количеству можно рассчитать количество образовавшегося NaOH: n(NaOH) = n(Na) = m(Na)/M(Na) = 4,6/23 = 0,2 моль, тогда m(NaOH) = = n(NaOH)×M(NaOH) = 0,2×40 = 8 г;

б) с учетом уравнения реакции можно рассчитать количество и массу водорода, выделившегося в результате реакции:

n(H2) = 0,5× n(Na) = 0,2×0,5 = 0,1 моль;

m(H2)] = n(H2)× M(H2) = 0,1×2 = 0,2 г;

в) подставим полученные величины в исходное уравнение:

w(NaOH) = m(NaOH)/mр–ра = = = 0,04 или 4 %.

Ответ: w(NaOH) = 0,04.
Пример 2. К 200 г раствора хлорида аммония w(NH4Cl) = 0,2 прилили 50 мл щелочи, w(KOH) = 0,2 ( = 1,18 г/мл), и полученную смесь прокипятили с обратным холодильником до прекращения выделения аммиака. Определить состав полученного раствора и массовую долю растворенных веществ.

Решение: NH4Cl + KOH = NH3 + KCl + H2O

Для определения состава раствора:


а) определим количество NH4Cl и KOH в исходных растворах:

n(NH4Cl) = = 200×0,2/53,5 = 0,75 моль,

n(KOH) = = 0,18 моль;

б) определим, какой реагент в недостатке:

из уравнения реакции видно, что на 1 моль NH4Cl расходуется 1 моль щелочи; следовательно, в недостатке KOH, который прореагирует полностью, и материальный баланс считаем по нему: n(KCl) = n(KOH) = 0,18 моль. Столько же аммиака выделилось из раствора, т.е. n(NH3) = 0,18 моль; хлорида аммония прореагирует также 0,18 моль, и в избытке останется:

n(NH4Cl) = 0,75 – 0,18 = 0,57 моль;

в) рассчитаем массу образовавшегося раствора:

mр–ра = mр–ра(NH4Cl) + mр–ра(KOH) – m(NH3) = 200 + 50×1,18 –0,18×17= 256 г;

в) рассчитаем массовые доли NH4Cl и KCl в полученном растворе:

w(NH4Cl) = m(NH4Cl)/mрра = = 0,12

w(KCl) = m(KCl)/mрра = = 0,05

Ответ: w(NH4Cl) = 0,12, w(KCl) = 0,05.

III. Расчет массы (или объема) компонентов для приготовления раствора с заданной молярностью, С(X)

Растворы заданной молярной концентрации обычно готовят в так называемой мерной посуде (мерных колбах соответствующего объема: 100 мл, 0,5 л, 1 л и т. д.). При этом рассчитывают навеску растворяемого вещества или объем раствора этого вещества с большей концентрацией, и после переноса их в мерную колбу доливают растворитель до метки соответствующего объема. (Если в задаче все же предусмотрен расчет объема растворителя, то в этом случае удобнее предварительно перевести молярность раствора в концентрацию в процентах и далее применить подходящий метод решения, из приведенных ранее).

Если заданный раствор готовится разбавлением более концентрированного раствора, то количество растворенного вещества не меняется, и для расчета объема раствора с известной молярностью можно использовать уравнение:

С1(X)×V1р–ра = С2(X)×V2р–ра

Если заданный раствор готовится разбавлением более концентрированного раствора с известной w(X), то объем последнего можно определить двумя способами: