Файл: Конспект лекций для студентов специальности 1 48 01 02 Химическая технология органических веществ, материалов и изделий.docx

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 12.01.2024

Просмотров: 1266

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

СОДЕРЖАНИЕ

Основные понятия и определения

Основные типы задач

Тогда в полученном растворе

Из таблицы 3.1 видно, что:

Направленность ковалентной связи. Гибридизация орбиталей

Насыщаемость ковалентной связи

Тогда для изобарного процесса

4.4 Основы химической кинетики Химическая кинетика – учение о химическом процессе, его механизме и закономерностях протекания во времени.Химическая кинетика наряду с химической термодинамикой – теоретическая основа химической технологии, поскольку позволяет оптимизировать и интенсифицировать промышленно важные реакции. Тепловой эффект реакции, преимущественное направление и глубина ее протекания определяются законами термодинамики; однако из них совсем не следует возможность прогнозирования скорости перехода из начального в конечное состояние, а также через какие промежуточные стадии проходит это превращение.Пример: H2(г) + 1/2O2(г)  H2O(г) H0 = – 242 кДж/мольNO(г) + 1/2O2(г)  NO2(г) H0 = – 56 кДж/мольПервая реакция энергетически более выгодна, однако скорость ее несравнимо меньше, чем второй реакции.Основные понятия и определенияМеханизм химической реакции – совокупность элементарных стадий, из которых складывается химическая реакция. Элементарной называют реакцию, которая осуществляется превращением реагентов в продукты реакции в одну стадию.Молекулярность реакции – число частиц (молекул, атомов, радикалов, ионов), участвующих в элементарном акте химической реакции. Различают мономолекулярные реакции (в элементарном акте участвует одна молекула), например, реакции изомеризации или разложения: 2N2O5(г) = 4 NO2(г) + O2(г)– бимолекулярные реакции, в которых две молекулы участвуют в образовании одного или нескольких веществ, например, реакции соединения или обмена (А + B = С, AB + CD = AD + BC): C2H4 + HI = C2H5I– тримолекулярные реакции, которые протекают при одновременном столкновении трех молекул (встречаются довольно редко):2NO + Cl2 = 2NOClРеакции более чем тримолекулярные практически не встречаются. А ВСкорость химической реакции – это число элементарных актов химического взаимодействия, протекающих в единицу времени в единице объема (для гомогенных реакций) или на единице поверхности (для гетерогенных реакций) – это абсолютная скорость. Для реакций, даже очень медленных, абсолютная скорость огромна. Например, если из одного моля вещества за секунду реагирует 1/1000000000 часть молекул, то это составляет (вспомните число Авогадро)

5 Общие свойства растворов. Идеальные растворы. Законы Рауля

Если в раствор добавить, например гидроксид натрия

7 Гидролиз солей

Влияние pH на растворимость электролитов

Примеры

Преимущественное направление ионно-молекулярных реакций

Получение заданного вещества реакцией обмена

Окислители –пероксиды

Восстановители-металлы (простые вещества)

Составление материального баланса в полуреакциях

Примеры

Примеры

Примеры

Комплексные соединения в окислительно-восстановительных реакциях

Электронный баланс в полуреакциях

Уравнение Нернста для металлического электрода

Электрохимический ряд металлов

Материальный баланс электрохимических реакций. Законы Фарадея

Пример 2. Рассчитать время электролиза раствора хлорида калия, если при силе тока 100 ампер на аноде выделилось 5,6 литра хлора.

Таблица А.1 – Константы ионизации некоторых кислот и оснований



1–й способ – рассчитать количество вещества, необходимое для приготовления заданного раствора, а затем массу и объем исходного раствора;

2–й способ – перевести w(X) исходного раствора в его молярность и затем использовать уравнение: С1(X)×V1р–ра = С2(X)×V2р–ра
Пример 1. Рассчитать массу хлорида бария для приготовления 0,5 л децимолярного раствора BaCl2.

Решение: а) из С(X) = n(X)/Vр–ра = n(BaCl2)/ Vр–ра = 0,1 моль/л рассчитаем

количество BaCl2, необходимое для приготовления заданного раствора:

n(BaCl2) = С(BaCl2)×Vр–ра = 0,1×0,5 = 0,05 моль;

б) из n(BaCl2) = m(BaCl2)/M(BaCl2) рассчитаем

m(BaCl2) = n(BaCl2)∙M(BaCl2) = 0,05×208 = 10,4 г

Ответ: m(BaCl2) = 10,4 г.
Пример 2. Рассчитать объем соляной кислоты с массовой долей w(HCl) = = 0,36; = 1,17, для приготовления 2 л раствора с концентрацией C(HCl) = 0,1 M.

Решение

1способ: а)из С(X) = n(X)/Vр–ра = n(HCl)/ Vр–ра = 0,1 моль/лрассчитаем количество HCl, необходимое для приготовления заданного раствора: n(HCl) = = С(HCl)×Vр–ра = 0,1×2 = 0,2 моль – такое же количество HCl должно содержаться в исходном (концентрированном) растворе;

б) рассчитаем массу HCl количеством 0,2 моль: m(HCl) = n(HCl)×M(HCl) =

= 0,2×36,5 = 7,3 г;

в) рассчитаем массу и объем исходного раствора, в котором содержится

7,3 г HCl: из w(HCl) =m(HCl)/mр–ра получим mр–ра = m(HCl)/w(HCl) = 7,3/0,36 = = 20,3 г; тогда объем этого раствора Vр–ра = mр–ра/ = 20,3/1,17 = 17,3 мл

Ответ: Vр–ра = 17,3 мл.
2 способ: а) из С(X) = n(X)/Vр–ра = n(HCl)/ Vр–ра = 0,1 моль/л

рассчитаем количество HCl, необходимое для приготовления заданного раствора: n(HCl) = С(HCl)×Vр–ра = 0,1×2 = 0,2 моль – такое же количество HCl должно содержаться в исходном (концентрированном) растворе;

б) переведем w(HCl) = 0,36 в молярность этого раствора:

С(HCl = = 11,54 M

в) из С1(HCl)×V1р–ра = С2(HCl)×V2р–ра рассчитаем объем исходного раствора

V1р–ра =
= 0,0173 л = 17,3 мл

Ответ: Vр–ра = 17,3 мл.
Пример 3. Какая масса (кг) кристаллогидрата CuSO4·5H2O потребуется для приготовления раствора сульфата меди объемом 5 м3, С(CuSO4) = 0,3 M?

Решение

а) из С(X) = n(X)/Vр–ра = n(CuSO4)/ Vр–ра = 0,3 моль/л рассчитаем количество CuSO4, необходимое для приготовления заданного раствора:

n(CuSO4) = С(CuSO4)×Vр–ра = 0,3×5000 = 1500 моль – такое же количество CuSO4 должно содержаться в кристаллогидрате CuSO4·5H2O;

б) m(CuSO4·5H2O) = n(CuSO4×5H2O)×M(CuSO4×5H2O) = 1500×250 = 375000 г

или 375 кг

Ответ: m(CuSO4·5H2O) = 375 кг.
2 Строение атома. Периодический закон и таблица элементов Д.И.Менделеева
Составные части атомов, их масса и заряд. Пространственное разделение зарядов и массы в атомах: планетарная модель

Атом – электронейтральная система взаимодействующих элементарных частиц, состоящая из ядра (образованного протонами и нейтронами) и электронов. Вид атомов с одинаковым зарядом ядра называют элементом.

До конца XIX века полагали, что атом – простейшая неделимая частица, и это подтверждалось в большинстве химических реакций, т.к. вещества реагировали в строго определенных массовых отношениях.

Первые предположения о сложности строения атома появились при изучении электрохимических явлений, катодных лучей и др. явлений. В 1896 г. А.Беккерелем была открыта естественная (т.е. без внешнего воздействия) радиоактивность соединений урана – способность испускать «лучи», которые засвечивали фотографическую пленку. Позднее было установлено, что эти «лучи» представляют собой поток материальных заряженных частиц, α (ядра He2+) и β (электроны) (Э.Резерфорд), а также включает жесткое рентгеновское излучение (П.Виллар).

Таким образом, экспериментально было доказано, что атом – сложная структура, состоящая из более простых частиц (протонов, нейтронов, электронов). Масса покоя протона и нейтрона равны примерно 10–27 кг, а масса покоя электрона примерно в 1000 раз меньше – 10–30 кг. Заряды протона и электрона одинаковые, равные 1,610–19 Кл (относительный заряд обеих частиц принят за +1 и –1 соответственно), заряд нейтрона равен нулю.

Естественно, что далее стал вопрос о том, как положительно и отрицательно заряженные частицы распределены в атоме? С позиций электростатики противоположно заряженные частицы

, вероятнее всего, должны быть равномерно перемешаны в объеме атома – именно такой была первая модель, предложенная Дж. Томсоном (1903 г.). Для экспериментального подтверждения такой модели в лаборатории Э.Резерфорда в 1911–1913 г.г. была проведена серия опытов по рассеянию потока α-частиц при бомбардировке ими тонкой фольги из различных металлов. Результат эксперимента оказался неожиданным: большая часть α-частиц проходила сквозь фольгу, как сквозь сито, не встречая какого-либо препятствия, и лишь малая их часть рассеивалась. Очевидно, что объяснение этому могло быть одно: большая часть объема атома занята частицами, с массой гораздо меньшей, чем у α-частиц (электронами), и, встречаясь с ними α-частицы не рассеивались; большая часть массы атома и весь его положительный заряд сосредоточены в малой части его объема – ядре, столкновение с которым и вызывало рассеяние α-частиц. Таким образом, положительно и отрицательно заряженные частицы в составе атома пространственно разделены, но почему вопреки законам электростатики они не «слипаются»?

Для снятия последнего противоречия Э.Резерфорд предложил модель, согласно которой электроны вращаются вокруг ядра подобно планетам вокруг Солнца, и действующая при этом центробежная сила компенсирует центростремительную силу электростатического притяжения к ядру. (На этом этапе заканчивается модель атома в рамках программы по химии в средней школе).

В то же время «планетарная модель атома» по Резерфорду не решила проблему устойчивости атома. Дело в том, что согласно законам электродинамики любая заряженная частица при движении излучает энергию (вспомните электромагнитное излучение линиями электропередач). По этой причине энергия движущихся электронов должна непрерывно уменьшаться, и результатом этого должно быть «слипание» их с ядром. На самом деле в отсутствие внешнего возбуждения атом не излучает энергию. Изменение энергии электронов происходит в результате поглощения энергии от внешнего ее источника и последующего ее излучения. При изучении спектров атомов было установлено, что при возбуждении атомов и возврате их в начальное состояние изменение энергии электронов происходит не непрерывно, а порциями («квантами»): в результате спектры атомов, и поглощения, и испускания, – линейчатые.

Объяснить эти свойства в рамках классической физики было невозможно. В то же время принципы квантования энергии были к тому времени уже известны для фотонов (М.Планк). С учетом этого Н.Бор предложил модель атома, основанную на принципе квантования энергии электронов (подробнее см. [1-3]). Однако вопрос о том, насколько обоснованно отождествлять энергетику фотонов,
проявляющих двойственные свойства, волновые и корпускулярные, и электронов – мельчайших, но материальных частиц, оставался открытым в течение последующих 10 лет.
Двойственная природа микрообъектов. Гипотеза де Бройля, волновое уравнение. Экспериментальное подтверждение волновых свойств электронов. Волновое уравнение Шредингера

В 1924 г. Луи де Бройль представил к защите диссертацию, из которой следовало, что волновыми свойствами должны обладать любые движущиеся материальные частицы, в том числе и электроны. Объединив правые части уравнений М.Планка (E = hν = hc/λ) и А.Эйнштейна (E = mc2), де Бройль вывел уравнение для расчета длины волны излучения движущейся частицы:


λ = h/mV,

(2.1)



где h – постоянная Планка (6,6310–34 Джс), m – масса частицы (г), V – скорость ее движения (м/с). Впоследствии уравнение (2.1) назвали волновым уравнением де Бройля.

Применив уравнение (2.1) для электрона в атоме водорода, находящегося на 1-й, 2-й и т.д. орбитах и сопоставив рассчитанные λ с радиусами этих атомных орбит (они были рассчитаны ранее Н.Бором), де Бройль получил еще одно любопытное соответствие: r = – Из этого уравнения следует, что движение электрона в атоме представляет собой волновой колебательный процесс резонансного типа, а тогда понятно, почему он не сопровождается излучением энергии.

К 1927 г. было экспериментально подтверждено (Англия, США, СССР), что поток электронов действительно проявляет волновые свойства (дифракция на кристаллической решетке), и таким образом гипотеза де Бройля о двойственной (корпускулярно-волновой) природе электрона правомерна. В то же время уравнение (2.1) – это уравнение плоской волны и оно не может быть использовано для полной характеристики электронов в трехмерном атоме. Волновое уравнение, описывающее состояние электрона в атоме, предложил Шредингер (см. [1-3]).
Свойства волнового уравнения Шредингера. Квантово-механическая (вероятностная) модель атома

В волновом уравнении Шредингера для характеристики состояния электрона используется волновая функция , которую можно рассматривать как амплитуду волнового процесса. Квадрат ее величины 2 характеризует вероятность нахождения электрона в данном месте пространства, а произведение 2dV – вероятность его нахождения в объеме dV = dxdydz. Таким образом, уравнение Шредингера позволяет определить вероятность нахождения электрона относительно ядра атома.

Квантово-механическая модель не обладает наглядностью, к тому же ее математический аппарат ее довольно сложен для первокурсника. В связи с этим рассмотрим основные выводы, вытекающие из волнового уравнения, полезные для решения практических задач.

Из уравнения Шредингера следует, что атом будет устойчив, если квантуются:

полная энергия электрона, пропорционально n – главному квантовому числу;

орбитальный момент движения электрона пропорционально числу l – орбитальному квантовому числу;