, а также фотоколориметрическим методом по реакции образования азокрасителя.

2 3.



Глюкоза (МНН) Кислота аскорбиновая (МНН)

Glucosum Acidum ascorbinicum

Glucose γ-лактон 2,3-дигидро-

α-D-глюкопираноза L-гулоновой кислоты

Глюкоза. По химическому строению глюкозу относят к альдегидам, поэтому она обладает окислительно-восстановительными свойствами.

Альдегидную группу глюкозы обнаруживают реакцией образования «серебряного зеркала» с аммиачным раствором нитрата серебра:



Глюкоза также дает положительную реакцию с реактивом Фелинга:



Для количественного определения глюкозы используют как химические, так и физико-химические методы.

Основным титриметрическим методом является иодиметрия. Глюкозу окисляют в щелочной среде, затем после подкисления непрореагировавший иод оттитровывают тиосульфатом натрия:

I₂ + 2NaOH → NaIO + NaI + H₂O



NaIO + H₂SO₄ + NaI → Na₂SO₄ + I₂ + H₂O

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Из физико-химических методов используется поляриметрический метод. Зная удельное вращение ( ), длину кюветы (l, дм) и измерив угол вращения () можно вычислить концентрацию (%) глюкозы:

.

Кислота аскорбиновая. По химическим свойствам кислота аскорбиновая является сильным восстановителем. В кристаллической форме устойчива, но в растворах в присутствии слабых окислителей быстро окисляется до дегидроаскорбиновой кислоты:




дегидроаскорбиновая кислота

В качестве окислителей используют: растворы нитрата серебра, хлорида железа (III), раствор иода, перманганат калия и др.

Кислотные свойства проявляет за счет наличия в молекуле двух енольных гидроксилов. Наиболее подвижным является водород в положении 3 (одноосновная кислота). С растворами щелочей образуются однозамещенные, бесцветные, растворимые в воде соли:



Согласно ФС кислоту аскорбиновую количественно определяют иодатометрическимп методом. Титрант – 0,1 моль/л раствор иодата калия. Титрование проводят в присутствие иодида калия:

---

KIO₃ + 5KI + 6HCl → 3I₂ + 6KCl + 3H₂O

Избыток иода окрашивает индикатор (крахмал) в синий цвет.

Кроме того, используются иодиметрический и алкалиметрический (титрование раствором гидроксида натрия) методы.

Используют фотоколориметрические способы, основанные на образовании окрашенных продуктов.

В данной лекарственной форме кислоту аскорбиновую обнаруживают по реакции с нитратом серебра. Образуется серый осадок металлического серебра.

Обнаружению глюкозы мешает кислота аскорбиновой, так как она тоже проявляет восстановительные свойства. Поэтому вначале проводят окисление кислоты аскорбиновой раствором йода, а затем выполняют реакцию на глюкозу с нитратом серебра.

Количественное определение ингредиенотов данной лекарственной формы проводят путем титрования вначале кислоты аскорбиновой 0,1М раствором йода до желтого окрашивания. К оттитрованной жидкости добавляют гидроксид натрия и избыток раствора йода. Затем прибавляют разведенную серную кислоту. Выделившийся йод оттитровывают 0,1М раствором тиосульфата натрия (индикатор – крахмал):





I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

ЗАДАЧА 24.

1. Кодеина фосфат (Codeini phosphas) – наркотическое противокашлевое ЛС.



П о химическому строению кодеина фосфат относится к N-метилпроизводным морфинана (фенантренизохинолина):



изохинолин дигидрофуран N-метилморфинан

В составе молекулы имеются функциональные группы:

- третичный атом азота; - метоксигруппа; - связанная фосфорная кислота

2. Возможны следующие типы реакций: - реакции окисления, обусловленные восстановительными свойствами частично гидрированных циклов фенантренизохинолинового ядра;- реакции осаждения с общеалкалоидными реактивами, обусловленные наличием третичного атома азота; - реакции осаждения основания кодеина щелочами.

---

3. Подтверждение подлинности кодеина фосфата: Инструментальные методы: ИК- и УФ-спектрофотометрия Химические реакции:

1) Реакции осаждения с общеалкалоидными реактивами (Бушарда, Драгендорфа, Майера, и др.) за счет третичной аминогруппы

2) Реакция окисления под действием кислот (образования апоморфина), основанная на восстановительных свойствах, обусловленных наличием частично гидрированных циклов фенантренизохинолинового ядра:



апоморфин

От капли раствора хлорида железа (Ш) раствор приобретает синее окрашивание за счет фе-
нольного гидроксила (реакция комплексообразования), а при последующем добавлении азотной кислоты появляется красное ок-
рашивание.

3) Реакция с реактивом Марки (раствор формальдегида в концентрированной серной кислоте). Наблюдается пур-
пурное окрашивание, переходящее в сине-фиолетовое. (вначале происходит гидролиз метоксигруппы, а затем реакция образования ау-
ринового красителя)

4) Под действием концентрированной азотной кислоты приобретает неизменяющийся оранжевый цвет (реакция окисления, основанная на восстановительных свойствах).

5) Реакция осаждения оснований из растворов при при
бавлении раствора NaOH. Выделенные основания
имеют характерную температуру плавления.

6) Фосфат-ион обнаруживают:

а) с раствором нитрата серебра – образуется желтый осадок: H₃PO₄ + 3AgNO₃ → Ag₃PO₄↓ + 3HNO₃

б) с молибдатом аммония – образуется желтый осадок: H₃PO₄ + 12(NH₄)₂MoO₄ + 21HNO₃ → (NH₄)₃PO₄·12MoO₃↓ + 21NH₄NO₃ + 12H₂O

Количественное определение:1) Метод неводного титрования. Обоснование: усиление основных свойств вещества Титрант: 0,1М хлорная кислота Среда: безводная уксусная кислота. Индикатор: кристаллический фиолетовый

Химизм:



f = 1

2) Метод алкалиметрии, вариант вытеснения

Обоснование: наличие связанной фосфорной кислоты. Титрант: NaOH. Индикатор: фенолфталеин. В реакционную смесь добавляют хлороформ для извлечения основания кодеина

Химизм: R₃N·H₃PO₄ + 2NaOH → R₃N↓ + Na₂HPO₄ + 3H₂O f = ½

Задача 25

1. Сульфокамфокаин:

---

Сульфокамфокаин представляет собой смесь кислоты сульфокамфорной и основания новокаина (прокаина).

По внешнему виду представляет собой прозрачную слегка желтоваую жидкость.

Химические свойства обусловлены наличием в молекулах следующих групп:

- кислота сульфокамфорная – сульфогрупа и кетогруппа;

- новокаин – первичная ароматическая аминогруппа, сложноэфирная группа, третичный том азота.

2. Подлинность подтверждается с помощью химических реакций на функциональные группы:

1) На сульфогруппу (―SO₃H) сульфокамфорной кислоты – после минерализации с последующим добавлением раствора бария хлорида (образуется осадок белого цвета):



2) На кетогруппу сульфокамфорной кислоты – по реакции взаимодействия с 2,4-динитрофенилгидразином. В результате образуется гидразон желтого цвета:



3) На первичную ароматическую аминогруппу (Ar―NH₂), содержащуюся в прокаине реакцией образования азокрасителя (реактивы: раствор NaNO₂; разведенная HCl, затем щелочной раствор β-нафтола):



4) На сложноэфирную группу, содержащуюся в прокаине (гидроксамовая проба) – появляется красное окрашивание:



3. количественное определение:

1) Нитритометрический метод (прокаин)

Обоснование: способность ароматической аминогруппы вступать в реакцию диазотирования Титрант – 0,1 М NaNO₂, в присутствии HCl, катализатор – KBr. Индикатор: смесь тропеолина 00 и метиленового синего. Переход окраски: от красно-фиолетовой до голубой. Титруют медленно и на холоду

Химизм:



f = 1

2) Алкалиметрический метод (кислота сульфокамфорная) в присутствии хлороформа для растворения выделяющегося основания новокаина.

Обоснование: кислотные свойства вещества. Титрант: NaOH. Индикатор: фенолфталеин. Переход окраски: от бесцветной до розовой



Задача 26

1 . Кислота ацетилсалициловая - Acidum acetylsalicylicum, салициловый эфир уксусной кислоты:

---

Фармакологическая группа: НПВС

Применение: как противовоспалительное, жаропонижающее, обезболивающее средство.

2. Кислота ацетилсалициловая – сложный эфир кислот салициловой и уксусной. Относится к эфирам ароматических кислот.

Это белый кристаллический порошок без запаха. Мало растворим в воде, легко растворим в 95% этиловом спирте и щелочах.

УФ-спектр 0,007%-ного
растворакислоты ацетилсалициловой в хлороформе имеет в области260-350 нм максимум поглощения при 278 нм,
а УФ-спектр 0,001%-ного раствора в 0,1 М растворесерной кислоты в области 220-350 нм — два максимума при 228
и 276 нм и один минимум поглощения при 257 нм.

Химические свойства кислоты ацетилсалициловой проявляются за счет входящих в ее структуру сложноэфирной и карбоксильной групп.
3. Качественные реакции:

1) Рц гидролиза - основана на разрушении молекулы под действием щелочи:



Затем смесь подкисляют H₂SO₄ разв. и наблюдают образование осадка салициловой кислоты:



К фильтрату, содержащему уксусную кислоту, прибавляют этаноли концентрированную серную кислоту — образуется
уксусноэтиловый эфир, имеющий характерный запах:



С алициловую кислоту идентифицируют по образованию фиолетового окрашивания после прибавления раствора железа (III) хлорида:

2) Кислота ацетилсалициловая взаимодействует с реактивом Марки (СН₂O + к. Н₂SO₄) с образованием ауринового красителя:





Количественное определение:

Алкалиметрический метод, вариант нейтрализации.Обоснование: кислотные свойства вещества.Титрант: NaOH. Индикатор: фенолфталеин. Растворитель: нейтрализованный по фенолфталеину этанол

Химизм:



Известны методики количественного определения с использованием спектрофотометрического метода.

5. Способ количественного определения кислоты аскорбиновой:

Метод иодометрии. Обоснование: способность кислоты аскорбиновой к окислению

---

Смотрите также файлы

• Методические рекомендации по обучению детей на дому по учебным программам общеобразовательной школы.docx

• Итоговый проект по литературе Мир пушкинской лирики в исследованиях В. А. Грехнёва Автор работы.docx

• Отчет по лабораторной работе 10 определение модуля упругости (модуля юнга) по деформации изгиба.docx

• Реферат по дисциплине Психология Влияние речи родителей на развитие речи детей раннего возраста.docx

• Выполнение практических заданий по дисциплине история государства и права России 11.docx