Файл: Индивидуальные домашние задания по химии.docx

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 02.12.2023

Просмотров: 1383

Скачиваний: 9

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Для реакций, протекающих при одной и той же температуре, при раз-

ных значениях энергии активации

(I)


E

и
a

(II)


E
a

с соответствующими значени-

ями констант скоростей

(I)


k
T

и k(II) :


T
k(II)
E(I) E(II)

lnT a a .

(3.4)


      1. k
        RT

T

    1. 1   ...   12   13   14   15   16   17   18   19   ...   54

Примеры типовых расчетов


Пример3.1.В системе, где протекает реакция

2Al(тв) +3Br2(г) 2AlBr3(тв) ,

концентрацию брома увеличили в 4 раза. Во сколько раз возрастет скорость реакции?

Решение.Так как алюминий твердое вещество, то в соответствии с (3.1)

кинетическое уравнение для прямой реакции имеет вид:

1 kBr2 3 .

Скорость реакции после увеличения концентрации брома:

2 k(4 Br2 )3 k 43 Br2 3 64 kBr2 3 , следовательно

2 64.

1

Пример3.2.Реакция между газами А и В протекает по уравнению

2A+B C.

Исходные концентрации [A] = 0.5 моль/л; [B] = 0.3 моль/л; константа скорости реакции k = 0.4. Найдите начальную скорость реакции и скорость в момент времени, когда в результате протекания реакции концентрация В уменьшится на 0.1 моль/л. Реакция протекает в постоянном объеме.

Решение.Начальная скорость реакции определяется по соотношению (3.1):

 0.4 0.52 0.3 0.03 моль/(л с).

К моменту уменьшения концентрации вещества В на 0.1 моль/л его кон- центрация составит 0.3 – 0.1 = 0.2 моль/л. Концентрация А в соответствии с уравнением реакции к этому же времени уменьшится на 0.1 · 2 = 0.2 моль/л и составит 0.5 – 0.2 = 0.3 моль/л. Скорость реакции в этот момент будет:


1 0.4 0.32 0.2 0.972 моль/(л с).

Пример 3.3. Во сколько раз возрастает скорость реакции при повыше- нии температуры с 290 до 340 К, если температурный коэффициент скорости реакции γ 2 .

Решение.Из уравнения (3.2):

340

290

340290


2 10
25 32.

Пример 3.4. Константа скорости реакции при Т = 283 К равна 1.08 · 10–4 c–1, а при Т = 333 К k = 5.484 · 10–2 c–1. Определить энергию активации и кон- станту скорости при Т= 303 К.

Решение.Используя соотношение (3.3), получим:

283 333 5.484 102

Ea 8.31 333 283 ln

1.08 104

97577.5 Дж/моль.

Используя то же соотношение, получаем:


303
ln k  ln(1.08 104 )  97600(303283)  6.3957;

8.31 303 283

k303 1.67 103 c1.

Пример 3.5. Введение катализатора снижает энергию активации реакции с 88 000 до 63 000 Дж/моль. Рассчитайте, во сколько раз при этом увеличива- ется скорость реакции, если реакция протекает при Т = 298 К.

Решение.Пусть

1 и 2

  • скорости, а k1 и k2 константы скоростей ре-


акции до и после введения катализатора. Учитывая, что
соотношение (3.4), получаем:

ln 2 8800063000 10.1;



1

2

k1 ,

k2

и используя

1 8.31 298

2 24300.

1

Скорость увеличится в 24 300 раз.

Пример3.6.При t= 127 °С реакция заканчивается за 100 мин. Энергия активации 180 000 Дж/моль. Температуру повысили на 20 °С и ввели катали-

затор, понижающий энергию активации до 165 000 Дж/моль. Сколько време- ни потребуется для протекания реакции в этих условиях?

Решение.Сначала по формуле (3.3) рассчитывается изменение скорости реакции при повышении температуры от 400 до 420 К:

ln k2

k1

ln 2

1

180000 20

8.31 420 400

2.58;

2 e2.58 13.18.

1

Затем по формуле (3.4) рассчитывается изменение скорости при

Т= 420 К в результате введения катализатора:


ln k3

k2

ln 3

2

180000 165000 4.30;

8.31 420

3 73.53.

2

Общее увеличение скорости реакции, вызванное повышением темпера- туры и введением катализатора, будет равно произведению изменений ско- ростей реакции в каждом случае:

3 2 3



13.18 73.53 969.1.

1 1 2

Время τ , необходимое для протекания реакции, обратно пропорцио-

нально скорости реакции , т. е.

τ 1 . В рассматриваемом случае:



1 3 969.1,




отсюда

3 1


3
τ  10060  6.19 с.

969.1

Время, за которое закончится реакция после повышения температуры и введения катализатора, составит 6.19 с.